检索结果-南通市图书馆

作者：杨名远北京化工大学

学位级别：硕士

近年来,苯并噁嗪凭借自固化、高玻璃化转变温度、优异的热性能与机械性能等出众的特性成为热固性树脂家族最重要的树脂种类之一,广泛用于微型电子器件、航空航天材料、防火涂料等领域。但是,在带来高性能的同时苯并噁嗪树脂也面临着固... 详细信息

近年来,苯并噁嗪凭借自固化、高玻璃化转变温度、优异的热性能与机械性能等出众的特性成为热固性树脂家族最重要的树脂种类之一,广泛用于微型电子器件、航空航天材料、防火涂料等领域。但是,在带来高性能的同时苯并噁嗪树脂也面临着固化后不易加工成型、产品无法降解回收、所用石油基原料与试剂的生物毒性造成环境污染与破坏等突出问题。因此,将高性能、生态友好和易于加工三要素结合于全生物基苯并噁嗪中是一个挑战,并且通过研究得出具有广泛应用的普适规律是十分有价值的。本文采用生物基原料、绿色合成工艺,分别合成了兼具高性能与可降解性能的全生物基双苯并噁嗪,和兼具易加工与可再加工性的两种高生物质的双苯并噁嗪,并对相应树脂的固化机理与工艺、性能及影响加工的因素进行表征分析,主要研究内容和取得的成果如下:在苯并噁嗪分子中引入刚性结构醛和双缩醛结构,前者提供高性能,后者提供可热/化学降解性能,实现高性能和可降解性能的统一。以香草醛、赤藓糖醇、糠胺和天然苯甲醛为原料,用两步法合成了具有双缩醛结构的全生物基双苯并噁嗪（VE-BZ）,玻璃化转变温度（Tg）为286.56℃,在800℃燃烧下产生与双酚A型苯并噁嗪（BPA-BZ）相当的残碳量（57.94%）,热释放速率为69.9 J·g-1·K-1,具有优异的热稳定性与阻燃性能。同时,通过与BPA-BZ对比,VE-BZ表现出更高的剪切强度（7.28 MPa）,并且能在天然柠檬酸中溶液中完全降解（8 h）,降解产物碎片在热压机处理后能够实现重塑与再利用。在苯并噁嗪分子中引入柔性长链胺和动态亚胺键,前者提供树脂易加工性,后者提供可重塑性,实现了苯并噁嗪的易加工性和可再加工性。以香草醛和水杨醛为原料先与癸二胺反应形成带有动态亚胺键柔性长链的酚源,用生物基糠胺和多聚甲醛以无溶剂法成环合成两种柔性链位置不同的生物基双苯并噁嗪——柔性链与噁嗪环位于苯环间位的（JQ-BZ）与位于苯环邻位的（LQ-BZ）。通过引入亚胺长链克服苯并噁嗪树脂在热固化过程中易鼓泡、易脆断、不易流动等难题,提升了苯并噁嗪的热机械性能,并且两种树脂最终可以在热压机20 MPa、180℃条件下通过亚胺键动态交换实现再加工循环利用。通过JQ-BZ与LQ-BZ的加工性能和热机械性能对比研究,探究噁嗪环在苯环上与柔性长链之间的相对位置对苯并噁嗪树脂反应活性、交联网络密度、热性能及关键的加工性能影响。实验结果表明:噁嗪环与柔性长链处于邻位的树脂LQ-BZ完全固化反应活化能更低,为33.3 k J·mol-1;室温下易于流动,粘度仅为30.99 m Pa·s,同时,动态力学分析测试中LQ-BZ的交联密度为842 mol·m-3,约为JQ-BZ的1/3;另外,LQ-BZ具有与金属铝板更小的接触角（47.53°）及更高的剪切强度（6.95 MPa）。而JQ-BZ在热失重测试中表现出了更高的热分解温度和更高的残碳量（40.98%）;在原子力显微镜观察下JQ-BZ的断裂面也更粗糙。因此,邻位取代苯并噁嗪具有高的固化反应活性、低粘度、易加工性和良好的粘接性;间位取代的苯并噁嗪具有更好的热稳定性以及抗冲击的潜能。

关键词：全生物基双苯并噁嗪高性能加工性能降解再加工

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含双DOPO的双酚A-双苯并噁嗪合成、表征及其固化特性

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化工学报 2014年第11期65卷 4607-4613页

作者：刘建华史铁钧合肥工业大学化工学院安徽合肥230009

以双酚A-双苯并噁嗪(DBOZ)和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)为原料,合成了双酚A-双DOPO(2DO),再用其与苯胺、多聚甲醛反应,合成了含双DOPO的双酚A-双苯并噁嗪(2DD)。采用红外、核磁共振等分析手段对2DO和2DD的化学结构进... 详细信息

以双酚A-双苯并噁嗪(DBOZ)和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)为原料,合成了双酚A-双DOPO(2DO),再用其与苯胺、多聚甲醛反应,合成了含双DOPO的双酚A-双苯并噁嗪(2DD)。采用红外、核磁共振等分析手段对2DO和2DD的化学结构进行了表征,采用差示扫描量热仪对DBOZ和2DD的固化特性进行研究,使用热重分析仪分析了所得聚苯并嗪的热稳定性。结果表明:在N2气氛中,含双DOPO的双酚A-双苯并噁嗪热分解温度为353℃,在442℃分解速率达到最快,800℃时的残碳率为40.40%,300℃的质量变化为3.97%。与未引入DOPO的双酚A-双苯并噁嗪树脂相比,其热分解温度提高了将近41℃,最大分解速率提高了将近70℃,残碳率提高了将近3.21%。

关键词：合成热稳定性核磁共振双苯并噁嗪

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双酚A为基础的双苯并噁嗪中间体的合成与表征

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粘接 2005年第4期26卷 20-22页

作者：李娜李玲董风云张扬华北工学院化工系山西太原030051

双酚A为基础合成了双苯并噁嗪中间体(BPAALF),并对其合成工艺进行了探讨.利用红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)对BPAALF的结构进行了表征.并利用差热扫描量热(DSC)对树脂的反应性进行了表征.结果表明:BPAALF合成的最佳反应温度为75℃... 详细信息

双酚A为基础合成了双苯并噁嗪中间体(BPAALF),并对其合成工艺进行了探讨.利用红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)对BPAALF的结构进行了表征.并利用差热扫描量热(DSC)对树脂的反应性进行了表征.结果表明:BPAALF合成的最佳反应温度为75℃,最佳反应时间为4 h,pH值在8～10内变化对产率基本上没有影响;固化后树脂的弯曲强度为54.3 MPa,冲击强度为375 J·m-1.

关键词：双苯并噁嗪合成表征

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