检索结果-南通市图书馆

中国化学会·第十六届全国有机合成化学学术研讨会

作者：王万辉冯秀娟方定桥包明精细化工国家重点实验室大连理工大学大连理工大学化工学院盘锦分院

近年来,直接活化C-H键与二氧化碳反应制备羧酸及其衍生物在二氧化碳资源化利用领域备受关注。活化端炔与CO2反应制备炔酸取得了重要突破。已报道的催化体系多采用Ag或Cu催化剂,而且往往需要结构复杂的双齿氮配体、双齿膦配体或卡宾配体... 详细信息

近年来,直接活化C-H键与二氧化碳反应制备羧酸及其衍生物在二氧化碳资源化利用领域备受关注。活化端炔与CO2反应制备炔酸取得了重要突破。已报道的催化体系多采用Ag或Cu催化剂,而且往往需要结构复杂的双齿氮配体、双齿膦配体或卡宾配体来提升催化剂的活性;催化体系通常选用比较昂贵的CsCO作为碱来夺取端炔氢;同时反应溶剂大都采用高极性、难处理的DMF或DMAc以增加无机碱的溶解度。开发廉价、高效的二氧化碳羧化反应体系仍然是非常具有挑战性的课题。本研究开发了一种季铵盐活化端炔和二氧化碳制备炔酸的反应体系(见图1)。该体系利用简单的四丁基醋酸铵(TBAA)活化炔烃和二氧化碳,以廉价的碳酸钾作为碱,在低沸点、低毒性的乙腈溶剂中实现了直接羧化反应制备炔酸。该反应可以在较温和的条件下进行,对各种芳香族、脂肪族端炔底物展示出优异的适用性。对19种端炔底物进行了研究,最高收率达到90%。同时,我们利用核磁对反应机理进行了探究,发现TBAA对炔酸和CO起到了双活化的作用。该研究对有机盐活化二氧化碳开展了有益的探索,为无过渡金属活化二氧化碳体系的开发提供了新思路。

关键词：季铵盐炔酸双活化二氧化碳

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

新型双金属催化体系在不对称合成中的应用研究进展

引用

分子催化 2008年第6期22卷 565-575页

作者：高月华徐利文夏春谷中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室甘肃兰州730000 中国科学院研究生院北京100039 杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室浙江杭州310012

利用不对称催化方法合成手性化合物是现代有机合成中发展最迅速的领域之一.近年来,东京大学的Shibasaki等几个小组发展了一系列实用的、原子经济性的双功能手性催化剂,已经证明双功能或多功能协同作用的不对称催化在各种各样的对映选择... 详细信息

利用不对称催化方法合成手性化合物是现代有机合成中发展最迅速的领域之一.近年来,东京大学的Shibasaki等几个小组发展了一系列实用的、原子经济性的双功能手性催化剂,已经证明双功能或多功能协同作用的不对称催化在各种各样的对映选择性反应中的高效性[1].以下将从同核和异核两方面来讨论手性双金属催化体系在不对称合成中的应用.1手性同核双金属体系及其在不对称合成中的应用2003年,张占金等[2]详细讨论了含相同金属的手性双核铑、手性双核钯、手性双核钛、手性双核铜、手性双核锆及手性双核铱配合物的研究进展及其应用.2004年,Doyle[3]和Anada小组[4]分别将手性双核铑催化剂1和2用于各种醛和活化二烯的对映选择性杂D iels-A lder反应.使用催化剂1,产率为47~96%,ee值为84~98%.催化剂用量可降至0.01 mol%,反应条件温和,且有较高的TON(达10 000).使用催化剂2,产物的ee值为99%,TON高达48 000;而且该催化剂对空气稳定,容易合成与纯化(Scheme 1).2004年,Hamashima等[5]研究出一种用于氮杂-M ichael反应的双核钯-B INAP催化剂3...

关键词：双活化协同不对称催化双金属催化

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

银催化末端炔烃/硼酸酯与常压二氧化碳的羧化反应

银催化末端炔烃/硼酸酯与常压二氧化碳的羧化反应

引用

作者：郭春祥南开大学

学位级别：硕士

作为主要的温室气体,二氧化碳排放问题引起了社会各界的广泛关注;与此同时二氧化碳也是一种广泛存在、可再生、安全无毒、不可燃的碳一资源。从有机合成的角度来看,过渡金属催化二氧化碳参与的C-C键构筑反应,避免了有毒的一氧化碳、光... 详细信息

作为主要的温室气体,二氧化碳排放问题引起了社会各界的广泛关注;与此同时二氧化碳也是一种广泛存在、可再生、安全无毒、不可燃的碳一资源。从有机合成的角度来看,过渡金属催化二氧化碳参与的C-C键构筑反应,避免了有毒的一氧化碳、光气以及强氧化剂的使用,同时也解决了羧化反应中引入过量有机金属试剂的问题。二氧化碳的碳原子处于最高价态,具有热力学稳定性和动力学惰性。因此二氧化碳分子活化困难,也限制了二氧化碳资源化利用的途径和应用规模。目前已经投产的以二氧化碳为原料的产品为数不多,而且利用率不足总排放量的1%o。虽然研究二氧化碳的资源化利用暂不能有效地解决环境问题,但是以廉价易得的二氧化碳为原料方便、快捷、可控地生产高附加值化学品具有重要学术价值和工业应用前景。我们课题组在C02的捕集与资源化利用方面积累了大量的经验。本论文在前期工作的基础上,研究新型C02参与的C-C键构建方法学,通过协同活化策略设计高效的双功能催化剂,开展温和条件下CO2化学转化方面的研究：银作为催化剂促进的温和条件下以C02作为羧基源的末端炔烃和硼酸酯的羧化反应。1)以钨酸银作为双功能催化剂,不需添加额外的配体,以N'N--二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂成功实现了室温、常压、无配体条件下C02为羰基源的端炔羧化酯化反应,高效地合成炔丙酸酯类化合物。机理研究中,我们利用核磁共振碳谱证实了钨酸银对底物和CO2的双活化作用(银离子可以有效地活化C-C三键,钨酸根离子活化CO2)。同时,利用同位素标记的13CO2证明产物中的羰基来源于CO2。该催化体系底物适用范围广,对于多种含不同吸电子和供电子基团取代的芳香或脂肪族末端炔烃能以59%-96%的分离收率得到相应的炔酸酯。以该体系为基础,使用一锅两步法可以高效地从苯乙炔、胺和CO2制备声-氨基烯丙酸酯。2)对温和条件下银催化硼酸酯与C02羧化反应的探索表明,使用简单的AgCl/PPh3催化体系,以Cs2CO3作为碱,在二甲基亚砜(DMSO)中可以实现多种含给电子或吸电子基取代的苯基、稠环芳基和杂环芳基硼酸酯类化合物与常压C02的羧化反应。其中模板底物对甲氧基苯基硼酸新戊二醇酯以91.5%的分离收率得到对甲氧基苯甲酸。我们同样使用同位素标记的13CO2借助核磁共振和红外光谱证实产物中的羧基CO2而非Cs2CO3。

关键词：二氧化碳羧化反应银端炔硼酸酯双活化

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

一步法制备废糖液基多孔炭及其电化学性能研究

一步法制备废糖液基多孔炭及其电化学性能研究

引用

作者：孙金辉中国矿业大学

学位级别：硕士

超级电容器兼具传统电容器和二次电池的特性,且具备充放电速度快、环境友好及优异的循环寿命等优点。电极材料是决定超级电容器性能的关键因素,研究开发性能优越的电极材料成为当前的研究热点之一。废糖液(WSS)是工业生产维生素C中所产... 详细信息

超级电容器兼具传统电容器和二次电池的特性,且具备充放电速度快、环境友好及优异的循环寿命等优点。电极材料是决定超级电容器性能的关键因素,研究开发性能优越的电极材料成为当前的研究热点之一。废糖液(WSS)是工业生产维生素C中所产生的液态废弃物,其碳水化合物含量较高,碳氧元素丰富,是制备超级电容器用炭材料的潜在原材料。利用WSS作为原材料制备超级电容器电极材料,不仅能够对其进行充分利用,还有利于减少环境污染,具有经济、环保双重意义。在多孔炭的制备方法中,一步法具有简单、省时以及低能耗等优点,有利于降低成本,实现产业化。本文以废糖液作为前驱体,通过不同方法对其进行孔隙调控和表面修饰并研究其对多孔炭的比表面积、表面性质以及孔结构等方面的影响,进一步研究其对超级电容器电化学性能的影响。具体研究内容如下:(1)烘干的WSS分别与KOH、KFeO、ZnCl及KCO混合均匀并进行一步活化,探究不同活化剂对所得多孔炭的比表面积、孔道结构及电化学性能的影响。研究发现,KOH活化得到的多孔炭比表面积最大(2242 m g),ZnCl活化得到的多孔炭中孔率高达38.8%。KCO活化得到的多孔炭在三电极测试体系中电化学性能最优,比电容在0.5 A g电流密度条件下达到322 F g,电流密度提升至50 A g,其比电容保持为55%。此外,研究了KCO活化得到的多孔炭在不同电解液(6 M KOH、1 M NaSO和离子液体)中两电极测试体系的电化学性能,WSS-KCO在KOH电解液中的比电容较高(242 F g),在1 M NaSO和离子液体中的工作电压能够达到1.8 V与3.8 V,能量密度分别为17.1 Wh kg和15.2 Wh kg。(2)为了得到中孔-微孔相互交联的孔隙结构多孔炭,以WSS为原料,采用KCO和ZnCl作为双活化剂,通过一步法制备了具有相互交联的网状“蜂窝”结构多孔炭。研究表明,采用双活化剂能提高所得多孔炭的中孔,提高活化温度能够拓宽孔径。当KCO和ZnCl的混合比例为8:2,活化温度为700 ℃时,所得多孔炭WDA的比表面积为1255 m g,在6 M KOH电解质的两电极测试体系中0.5 A g电流密度条件下,比电容为236 F g,电流密度提高至10 A g,比电容保持率为75.8%,循环20000次充放电后,比电容保持率为96.77%,具有良好的循环稳定性。(3)杂原子掺杂能够调节多孔炭的表面化学活性,提高其电化学性能。以WSS为碳源,三聚氰胺为氮源,通过一步法制备氮掺杂多孔炭。研究发现,随着三聚氰胺添加量的增加,多孔炭的N含量增加,比表面积增大,微孔的孔径由0.6-1 nm扩宽为0.8-2 nm,且2-4 nm范围的中孔明显增加,这表明添加三聚氰胺后多孔炭的孔隙结构变得更丰富,这将有利于电解质的存储与传输。活化温度升高,多孔炭中N含量减少,但比表面积与孔体积逐渐增大,表明高温促使三聚氰胺发生分解,气体从炭材料中逸出留下更多的孔隙。当三聚氰胺添加量为2 g,活化温度为700 ℃时,NWMC的比表面积为2181 m g,氮含量为4.09%,比电容高达286 F g,循环20000次充放电后,比电容保持率达到95.76%,当功率密度为110.4 W kg时,能量密度达到7.71 Wh kg。本论文有图59幅,表13个,参考文献139篇

关键词：废糖液多孔炭双活化氮掺杂超级电容器

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

Lewis Acid-Base协同催化合成5，6-二氢-6，-二取代吡喃-2酮反应的研究

Lewis Acid-Base协同催化合成5，6-二氢-6，-二取代吡喃-2酮反应...

引用

作者：刘捷四川大学

学位级别：硕士

δ-内酯是合成很多具有生物活性天然产物和药物合成的重要中间体，它们的合成研究引起有机化学家广泛兴趣。已经有很多的合成方法用来合成δ-内酯。例如，开链化合物的成环，2，3—二氢吡喃—4—酮的转化，以及二烯与羰基化合物的加成... 详细信息

δ-内酯是合成很多具有生物活性天然产物和药物合成的重要中间体，它们的合成研究引起有机化学家广泛兴趣。已经有很多的合成方法用来合成δ-内酯。例如，开链化合物的成环，2，3—二氢吡喃—4—酮的转化，以及二烯与羰基化合物的加成。本文作者以廉价易得的3—乙氧基—2丁烯酸乙酯为原料，Lewis Acid-Base体系协同催化合成了一系列5，6—二氢—6，6—二取代吡喃—2—酮。作者采用双活化的策略，用LDA活化3—乙氧基—2丁烯酸乙酯代替Brassard二烯，Lewis acid活化苯乙酮。通过对大量Lewis acid的筛选，和系统的条件优化后，确定了最佳反应条件：25℃，0.25mmol of ketones，3 equiv of 1b，50mol％ BF·EtO，20mol％ InBr and 3 equiv of LDA in 2.0mL CHCl。催化体系对芳香酮、脂肪酮、杂环酮、活化酮都由较好的催化能力，反应收率可达65％—99％。得到了具有一个季碳中心5，6—二氢—6，6二取代吡喃—2—酮化合物，它为很多天然产物和药物合成的中间体提供了一个简便的合成途径。作者也对3—乙氧基—2—丁烯酸乙酯与苯乙酮生成5，6—二氢—6，6—二取代吡喃—2—酮的反应提出了可能的反应机理。

关键词：二氢吡喃酮双活化酮 δ-内酯 LDA 季碳中心

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

N-卤代酰亚胺做胺化试剂研究

N-卤代酰亚胺做胺化试剂研究

引用

中国化学会第九届全国有机化学学术会议

作者：梁福顺东北师范大学化学学院紫外光发射材料与技术教育部重点实验室

N-溴代丁二酰亚胺（NBS）在有机合成中通常作为溴代试剂和弱氧化剂使用。一般来说,相对惰性的丁二酰亚胺在反应中通常作为副产物被分离出去。最近几年,我们课题组的研究兴趣在于,是否有可能把NBS中的丁二酰亚胺单元有效利用起来,直接嵌... 详细信息

N-溴代丁二酰亚胺（NBS）在有机合成中通常作为溴代试剂和弱氧化剂使用。一般来说,相对惰性的丁二酰亚胺在反应中通常作为副产物被分离出去。最近几年,我们课题组的研究兴趣在于,是否有可能把NBS中的丁二酰亚胺单元有效利用起来,直接嵌入到目标分子中,以实现各种底物的胺化。利用NBS（P）/DBU组合,我们实现了?-二羰基化合物、芳基烷基酮、查尔酮、烯烃、炔烃、N-取代吲哚、磷-氢化合物的胺化及亚砜的还原胺化（Fig.1）。机理中提出了DBU双活化机制:DBU与N-溴代酰亚胺之间形成卤键加合物,进一步形成紧密离子对中间体（可以同时提供高度亲电的溴正和亲核的氮负离子）。底物分子先与亲电的溴物种作用形成溴代物（或溴鎓离子中间体）;进而发生亲核取代反应（或溴鎓离子的亲电反应及进一步消除）,从而得到胺化产物。该方法适用于各种基本底物,具有条件温和,环境友好,原子经济等优点。我们的研究结果打破了NBS只作溴代试剂的传统观念,它可以用来作胺化试剂使用。

关键词： N-卤代酰亚胺胺化 DBU 双活化新反应

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

N-卤代酰亚胺做胺化试剂研究

N-卤代酰亚胺做胺化试剂研究

引用

中国化学会全国第十一届有机合成化学学术研讨会

作者：魏颖李梦茹谭慧李艳如李月菊梁福顺东北师范大学化学学院东北师范大学紫外光发射材料与技术教育部重点实验室

N-溴代丁二酰亚胺（NBS）是有机合成中重要的溴代和氧化试剂。一般来说,相对惰性的丁二酰亚胺在反应中通常作为副产物被分离。最近几年,我们课题组的研究兴趣在于,是否有可能把NBS中的丁二酰亚胺单元有效利用起来,直接嵌入到目标分子中... 详细信息

N-溴代丁二酰亚胺（NBS）是有机合成中重要的溴代和氧化试剂。一般来说,相对惰性的丁二酰亚胺在反应中通常作为副产物被分离。最近几年,我们课题组的研究兴趣在于,是否有可能把NBS中的丁二酰亚胺单元有效利用起来,直接嵌入到目标分子中,以实现各种底物的胺化。利用NBS（P）/DBU组合,我们实现了β-二羰基化合物、芳基烷基酮、查尔酮、烯烃、N-取代吲哚、亚磷酸酯的胺化及亚砜的还原胺化（Scheme 1）。机理中提出了DBU双活化机制:DBU与N-溴代酰亚胺之间形成卤键加合物,进一步形成紧密离子对中间体（可以同时提供高度亲电的溴正和亲核的氮负离子）。底物分子先与亲电的溴物种作用形成溴代物或溴鎓离子中间体;进而发生丁二酰亚胺（邻苯二甲酰亚胺）的亲核取代反应或溴鎓离子的亲电反应,从而得到胺化产物。上述反应具有底物范围宽,条件温和,环境友好,原子经济等优点。研究表明,NBS不但可以作为传统意义上的溴代试剂,也可以作为潜在的胺化试剂使用。

关键词： N-卤代酰亚胺胺化 DBU 双活化新反应

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

欢迎您,

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：

通借通还

欢迎您,

建议与咨询 留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案： 新增检索档案 确定 取消

请选择收藏分类： 新增自定义分类 确定 取消

通借通还

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：