Lewis Acid-Base协同催化合成5，6-二氢-6，-二取代吡喃-2酮反应的研究

作     者：刘捷 

作者单位：四川大学 

学位级别：硕士

导师姓名：冯小明

授予年度：2006年

学科分类：081704[工学-应用化学] 081705[工学-工业催化] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：二氢吡喃酮 双活化 酮 δ-内酯 LDA 季碳中心 

摘      要：δ-内酯是合成很多具有生物活性天然产物和药物合成的重要中间体，它们的合成研究引起有机化学家广泛兴趣。已经有很多的合成方法用来合成δ-内酯。例如，开链化合物的成环，2，3—二氢吡喃—4—酮的转化，以及二烯与羰基化合物的加成。本文作者以廉价易得的3—乙氧基—2丁烯酸乙酯为原料，Lewis Acid-Base体系协同催化合成了一系列5，6—二氢—6，6—二取代吡喃—2—酮。 作者采用双活化的策略，用LDA活化3—乙氧基—2丁烯酸乙酯代替Brassard二烯，Lewis acid活化苯乙酮。通过对大量Lewis acid的筛选，和系统的条件优化后，确定了最佳反应条件：25℃，0.25mmol of ketones，3 equiv of 1b，50mol％ BF·EtO，20mol％ InBr and 3 equiv of LDA in 2.0mL CHCl。催化体系对芳香酮、脂肪酮、杂环酮、活化酮都由较好的催化能力，反应收率可达65％—99％。得到了具有一个季碳中心5，6—二氢—6，6二取代吡喃—2—酮化合物，它为很多天然产物和药物合成的中间体提供了一个简便的合成途径。作者也对3—乙氧基—2—丁烯酸乙酯与苯乙酮生成5，6—二氢—6，6—二取代吡喃—2—酮的反应提出了可能的反应机理。