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裂隙中双分子反应性溶质运移及其尺度依赖性研究

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裂隙中双分子反应性溶质运移及其尺度依赖性研究

作者：郑志成合肥工业大学

学位级别：硕士

当前大规模人类工程活动与基岩裂隙水密切相关,导致了许多地下水环境问题,造成了严重的影响并可能导致灾难性后果。反应性溶质运移的量化是基岩地下水环境污染高效修复的重要前提,目前尚存在“过度预报”、“拖尾”和模型参数规律不清... 详细信息

当前大规模人类工程活动与基岩裂隙水密切相关,导致了许多地下水环境问题,造成了严重的影响并可能导致灾难性后果。反应性溶质运移的量化是基岩地下水环境污染高效修复的重要前提,目前尚存在“过度预报”、“拖尾”和模型参数规律不清楚等问题。为了解决这些问题,本文以用苯胺(AN)和1,2-萘醌-4-磺酸钠(NQS)双分子反应为例,进行了实验室大尺度实验和数值模拟,并与传统对流弥散方程(ADE)以及常用的非线性模型(TPL)进行了比较,得出的主要成果和结论如下:(1)水力实验表明水力梯度J和流速v呈非线性关系,用Forchheimer公式拟合实验值的效果好于Darcy定律拟合结果,说明水流为非达西流。(2)裂隙水非达西流条件下,双分子反应性溶质运移存在非费克现象,且随流速减小、溶质运移距离的增加、隙宽变宽,溶质的“拖尾”现象越来越明显。(3)ADRE模型总体能较好的拟合双分子反应性溶质运移的实验值,但是不能很好拟合生成物的非费克运移,TPL模型比ADRE模型能更好的拟合生成物NQAB的“早到”和“拖尾”现象,将这两个模型更好的耦合在一起是以后需要进一步研究的内容。(4)用ADRE模型对双分子反应性溶质运移的实验值进行拟合,发现在同一隙宽、同一流速下,ADRE模型参数D、β的值随着溶质运移距离的增加而增加,参数m的值也增加;在同一隙宽、同一运移距离的条件下,模型参数D、β的值随着流速的增加而增加,参数m的值减小;在同一流速、溶质同一运移距离的条件下,模型参数D、β的值随着宽度增加减小,参数m的值增大。(5)对ADRE模型进行敏感度分析,表明模型基本不受参数D的影响,而惰性溶质的弥散系数和ADRE模型参数D具有相同的变化规律,用弥散系数代替模型参数,不仅能够提高ADRE的拟合速度还能提高拟合的精度。

关键词：裂隙介质双分子溶质运移 ADE模型 ADRE模型模型参数

双分子DNA i-motif的折叠与解折叠动力学

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双分子DNA i-motif的折叠与解折叠动力学

15种硫代磷酰胺酯类化合物与红细胞乙酰胆碱酯酶作用的双分子速率常数

中国化学会第30届学术年会-第二十四分会：超分子组装与软物质材料

作者：陈春周旭黎明杨忠强刘冬生中国工程物理研究院材料研究所清华大学中国科学院大学

利用停流-圆二色谱,本文研究了两种应用广泛的双分子DNA i-motif的折叠与解折叠动力学(序列3C:5’-CCC TAA CCC-3’和序列4C:5’-CCC CTA ACC CC-3’)。研究发现双分子i-moitf的折叠速率远小于单分子i-motif,并且3C序列形成双分子i-moti... 详细信息

利用停流-圆二色谱,本文研究了两种应用广泛的双分子DNA i-motif的折叠与解折叠动力学(序列3C:5’-CCC TAA CCC-3’和序列4C:5’-CCC CTA ACC CC-3’)。研究发现双分子i-moitf的折叠速率远小于单分子i-motif,并且3C序列形成双分子i-motif的pH值范围明显窄于4C序列。双分子i-motif的解折叠过程具有pH依赖性,且在H 8时其速度在百毫秒级别。通过建模分析,发现在3C序列形成的双分子i-motif解折叠过程中,1个质子的被中和是唯一的限速步骤;而4C形成的双分子i-motif则是2个质子协同被中和是唯一的限速步骤。研究结果将有助于理解双分子DNA i-motif的组装过程,并进一步指导基于DNA i-motif的分子机器与纳米材料的设计和构建。

关键词：双分子 DNA i-motif 停流-圆二色谱动力学

来源： cnki会议评论

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卫生毒理学杂志 1988年第4期 208-211页

作者：马谭庚徐承恩何敏徐以平宋瑞琨刘毓谷同济医科大学环境毒理研究室同济医科大学环境毒理研究室环境医学专业76级实习生

本研究以双分子速率常数（ki值）变化为观察指标,探讨了15种硫酮式和硫醇式硫代磷酰胺酯化合物对大鼠红细胞乙酰胆碱酯酶的影响。结果表明硫醇式化合物与乙酰胆碱酯酶反应的 ki值普遍比硫酮式化合物大 103～104。两类化合物中,都随R1取... 详细信息

本研究以双分子速率常数（ki值）变化为观察指标,探讨了15种硫酮式和硫醇式硫代磷酰胺酯化合物对大鼠红细胞乙酰胆碱酯酶的影响。结果表明硫醇式化合物与乙酰胆碱酯酶反应的 ki值普遍比硫酮式化合物大 103～104。两类化合物中,都随R1取代基碳原子数的增加,而ki值降低;相反,R3取代基碳原子数增加,ki值增高。R2基因的变化,亦影响化合物与乙酰胆碱酯酶的亲和力。

关键词：化合物大鼠硫酮乙酰胆碱酯酶真性胆碱酯酶 OCH 硫醇有机硫化合物胆碱酷酶红细胞红血球速率常数双分子

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烃类液相氧化的双分子引发机理合理吗?

自然杂志 1978年第7期 403-404页

作者：罗渝然中国科学技术大学近代化学系

关于烃类液相氧化的引发反应,二十多年来普遍认为是双分子和三分子机理 (1) RH+O2→R~·+HO+2~· (2) 2RH+O2→R~·+H2O2+R·从理论上讲,对于反应(1),如果它在气相中进行,其正逆反应的活化能之差应该等于断裂键与生成键能之差,即

关键词：分子机理引发反应逆反应烃类液相氧化气相反应均相反应活化能激活能热力学函数双分子

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烃类液相自动氧化的准双分子引发机理

中国科学技术大学学报 1981年第4期 131-133页

作者：罗渝然中国科学技术大学近代化学系

有机物的低溫(100—150℃)氧化时自由基是怎么产生的,假说紛云。四十年代,Hinshelwood等把气相引发机理推广到液相,即双分子引发RH+O2→R·+HO2·; (1)六十年代,假設引发是三分子的,即RH+O3+RH→H2O2+2R·; (2)1977年,提出器壁异相引发... 详细信息

有机物的低溫(100—150℃)氧化时自由基是怎么产生的,假说紛云。四十年代,Hinshelwood等把气相引发机理推广到液相,即双分子引发RH+O2→R·+HO2·; (1)六十年代,假設引发是三分子的,即RH+O3+RH→H2O2+2R·; (2)1977年,提出器壁异相引发新假設;1979年,Benson等提出均相离子引发假設,即

关键词：引发机理 RH 自由基异相器壁游离基过渡态双分子液相