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原位晶化法制备三旋细粉再造剂的工业应用

石化技术与应用 2016年第6期34卷 480-483页

作者：高明军左泽军徐贵山叶红张新功张晓佳青岛惠城环保科技股份有限公司山东青岛266500 中国石油大学(华东)化学工程学院山东青岛266580 中国石化中原油田石油化工总厂河南濮阳457001

以酸预处理后的催化裂化(FCC)催化剂三旋细粉为原料,氯化稀土为改性剂,采用原位晶化法,制备了新型基质。用该基质替代部分高岭土,将基质、铝溶胶、拟薄水铝石、高岭土和稀土Y型分子筛按照一定质量比混合后喷雾成型,洗涤得到FCC催化剂再... 详细信息

以酸预处理后的催化裂化(FCC)催化剂三旋细粉为原料,氯化稀土为改性剂,采用原位晶化法,制备了新型基质。用该基质替代部分高岭土,将基质、铝溶胶、拟薄水铝石、高岭土和稀土Y型分子筛按照一定质量比混合后喷雾成型,洗涤得到FCC催化剂再造剂,并在44万t/a FCC装置上进行了工业化应用。结果表明:与FCC新鲜催化剂相比,再造剂的比表面积和孔体积均有所增加,微反活性略有提高;二者平衡剂活性均维持在较高水平(约69%),重金属含量变化不大;在操作条件相似的情况下,使用三旋细粉再造剂后,汽油、轻质油和总液体收率分别提高了1.01,0.82,0.16个百分点,液化气和柴油收率略有下降。

关键词：催化裂化催化剂三旋细粉原位晶化法工业应用

FeZSM-5/RaneyFe选择性催化还原NO的活性和水热稳定性

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石油炼制与化工 2003年第12期34卷 1-4页

作者：王维家卢立军宗保宁石油化工科学研究院北京100083

采用原位晶化法合成的FeZSM-5/Raney Fe催化材料,提高了ZSM-5分子筛中骨架Al的稳定性和分子筛上铁离子的担载量。此材料在用作脱氮氧化物催化剂时具有优良的催化活性和水热稳定性。以NH_3作还原剂还原模拟汽车尾气中的NO,390℃时NO转化... 详细信息

采用原位晶化法合成的FeZSM-5/Raney Fe催化材料,提高了ZSM-5分子筛中骨架Al的稳定性和分子筛上铁离子的担载量。此材料在用作脱氮氧化物催化剂时具有优良的催化活性和水热稳定性。以NH_3作还原剂还原模拟汽车尾气中的NO,390℃时NO转化率最高为85.5％;在体积分数为10％的水蒸气存在气氛中连续运行500 h,催化剂仍保持良好的催化活性和水热稳定性,且系统引入50μL/L SO_2对其催化性能没有不良影响。

关键词： FeZSM-5/RaneyFe催化材料原位晶化法一氧化氮活性水热稳定性催化剂

高岭土在合成SAPO-11分子筛中的应用研究

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高岭土在合成SAPO-11分子筛中的应用研究

作者：王帅权西北师范大学

学位级别：硕士

随着原油重质和劣质化日益严重,以及国家对环保法规的逐渐严格化,环境保护问题逐渐受到人们的重视。因而,对环境污染小的高辛烷值汽油成为如今研究的趋势。异构化反应可有效提高汽油辛烷值和改善油品质量,在此过程中,催化剂发挥了极其... 详细信息

随着原油重质和劣质化日益严重,以及国家对环保法规的逐渐严格化,环境保护问题逐渐受到人们的重视。因而,对环境污染小的高辛烷值汽油成为如今研究的趋势。异构化反应可有效提高汽油辛烷值和改善油品质量,在此过程中,催化剂发挥了极其重要的作用。其中,SAPO-11分子筛由于具有独特的十元环孔道结构和一定的酸性,从而广泛应用于加氢裂化、催化裂化和正构烷烃异构化等方面。但是SAPO-11分子筛的稳定性较差,在应用过程中易失去活性,这极大限制了其在石油化工行业的应用价值。而原位晶化法可有效提高分子筛的稳定性,此方法是将高岭土引入分子筛的合成过程中,通过代替部分铝源和硅源参与反应,然后利用原位晶化方式将部分高岭土转化为分子筛。因此,本文尝试利用原位晶化法,改善和提高SAPO-11分子筛的稳定性。主要研究内容如下:1、首先系统考察了传统水热法合成SAPO-11分子筛的各类影响因素。研究发现,传统水热法合成SAPO-11分子筛的最优摩尔比为49HO:1.0PO:1.0AlO:1.5DPPA:0.5Si O,选择静态晶化方式,晶化温度和时间分别为200℃和24 h,脱模条件为8 h缓慢升温至600℃后焙烧12 h。在此条件下合成的样品相对结晶度最高为96.1%,总比表面积最大为189 m/g,并具有介孔为主的微-介孔复合结构。2、在传统水热法基础上,在保持相同的最优物料摩尔比前提下,利用高岭土代替部分铝源和硅源参与反应,采用原位晶化法合成了SAPO-11分子筛。研究发现,若采用与传统水热法合成SAPO-11分子筛相同的晶化温度、晶化时间和脱模条件,相比与静态晶化方式,通过动态晶化方式得到的SAPO-11分子筛的相对结晶度最高为84.6%,总比表面积最大为216 m/g,并具有微-介孔复合结构,表明采用动态晶化有利于形成晶体结构稳定的SAPO-11分子筛。3、利用氨程序升温脱附(NH-TPD)、吡啶吸附红外(Py-IR)、热重(TG-DTG)、水热老化和模型化合物反应等表征手段,系统比较了传统水热法和原位晶化法合成的SAPO-11分子筛的性能。研究发现,原位晶化法合成的SAPO-11分子筛具有更多的强布朗斯台德酸(B酸)和强路易斯酸(L酸),并且具有更好的热和水热稳定性,同时提高了孔道结构稳定性、辛烷值和异构烷烃的收率。表明原位晶化法可有效提高SAPO-11分子筛的稳定性和性能。

关键词： SAPO-11分子筛传统水热法原位晶化法高岭土

离子交换法改性NaY分子筛微球催化剂制备研究

同方学位论文库评论

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陶瓷 2019年第3期 46-56页

作者：豆高雅榆林市瀚霆化工技术开发有限公司陕西榆林718100

Y型分子筛是裂化催化剂的优良前驱体,其经改性后制备的催化剂广泛应用于催化裂化领域。因此,其改性技术一直是此领域的研究重点之一。笔者利用原位晶化法制备了NaY分子筛微球;采用离子交换等方法对所制备微球进行改性,得到了改性Y型分子... 详细信息

Y型分子筛是裂化催化剂的优良前驱体,其经改性后制备的催化剂广泛应用于催化裂化领域。因此,其改性技术一直是此领域的研究重点之一。笔者利用原位晶化法制备了NaY分子筛微球;采用离子交换等方法对所制备微球进行改性,得到了改性Y型分子筛,分析了其化学组成及离子交换度,并考察了其使用性能。利用原位晶化法制备了NaY分子筛微球,并通过分析其晶化反应硅钠比,得到了其结晶度为34.3%。利用氢离子、铵根离子、稀土离子、磷离子等对上述微球进行离子改性,得到了改性Y型分子筛(HD-C催化剂)。利用常规化学分析方法,对其离子交换后母液中硅、铝、稀土等离子含量进行了分析,得到了催化剂组成及离子交换度,催化剂钠、稀土、铝、铁含量分别为0.28%、4.11%、36.24%、0.23%;总Na_2O交换度达到96.0%。利用程序升温脱附法(TPD)考察HD-C及对比剂的酸特性,并对其选择性、活性、抗金属污染等使用性能进行了评价,HD-C总酸度达到3.16;老化4 h时HD-C活性为69.6,QD为79.1,74.2;800℃,100%水蒸汽老化4 h,镍∶钒(4∶1) 4 000 ppm污染量时,HD-C活性为55.7,QD活性为40.8;800℃,100%水蒸汽老化4 h时,HD-C选择性为88.72,QD选择性为85.97。结果表明,所制备的改性Y型分子筛能完全满足商用要求。

关键词： Y型分子筛原位晶化法晶化反应离子交换度催化裂化

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高岭土原位晶化制备分子筛硅铝比测定

高岭土原位晶化制备分子筛硅铝比测定