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液相色谱-串联质谱前驱离子扫描非靶向筛查卤代有机物

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分析化学 2018年第11期46卷 1821-1828页

作者：王昆黄新文林坤德厦门大学福建省海陆界面生态环境重点实验室近海环境化学与毒理研究中心环境与生态学院浙江工业大学环境学院

建立了液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)前驱离子扫描(PIS)非靶向筛查卤代有机物的分析方法。卤代有机物在PIS分析中产生的卤素碎片离子能通过PIS Q3预设的质核比通道(m/z 35、37、79、81和127),根据通过的质核比通道可判断卤代有机物种类,... 详细信息

建立了液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)前驱离子扫描(PIS)非靶向筛查卤代有机物的分析方法。卤代有机物在PIS分析中产生的卤素碎片离子能通过PIS Q3预设的质核比通道(m/z 35、37、79、81和127),根据通过的质核比通道可判断卤代有机物种类,并获取其分子离子质核比信息,而非卤代有机物无法通过PIS Q3的筛选。当Q2碰撞能为50 eV时,PIS对卤代有机物具有较高的灵敏度。利用伯努利概型总结了不同卤代有机物的理论同位素峰数量和丰度比的规律,结合PIS分析结果可判断有机物携带卤素原子数量。本方法成功应用于实验室样品和海水中卤代有机物的筛查,未来有望用于其它环境样品中卤代有机物的快速筛检。

关键词：液相色谱-串联质谱前驱离子扫描卤代有机物同位素丰度比

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水体中卤代有机物的分析方法及生成研究

水体中卤代有机物的分析方法及生成研究

作者：武静长江大学

学位级别：硕士

卤代有机物(HOCs)广泛存在于环境水体中,因其具有致癌性、致突变性、生殖毒性和生物富集放大效应,可严重威胁生态环境安全和人体健康。然而,当前分析技术很难识别和定量所有HOCs,这阻碍了对其毒性和风险的认识。作为HOCs定性定量分析的... 详细信息

卤代有机物(HOCs)广泛存在于环境水体中,因其具有致癌性、致突变性、生殖毒性和生物富集放大效应,可严重威胁生态环境安全和人体健康。然而,当前分析技术很难识别和定量所有HOCs,这阻碍了对其毒性和风险的认识。作为HOCs定性定量分析的替代方法,总有机卤(TOX)旨在量化环境水体中的HOCs总体含量,对于认识水体环境中未受管控和未知HOCs的生成及其毒性具有重要意义。整体而言,目前TOX方法面临着操作繁琐、卤素回收测定因素繁杂、监测成本高和自动化程度低等诸多问题,因此,仍需改进和发展新的TOX分析方法以提升HOCs的分析效率。本文以溴代消毒副产物(Br-DBPs)和碘代消毒副产物(I-DBPs)为对象,重点研究了基于固相萃取(SPE)分离富集和紫外真空紫外(UV/VUV)光解测定TOX的前处理过程,并利用高效液相色谱电感耦合等离子体质谱联用(HPLC-ICP-MS)测定SPE对TOX的回收率和保留率,以及UV/VUV光解体系中HOCs向无机卤(IX)的转化效率。结合优化的SPE前处理方法和傅里叶变换离子回旋共振质谱(FTICR-MS)分析消毒水体中生成的X-DBPs总量及其组成分布。具体研究内容包括以下三方面:(1)采用SPE分离富集HOCs,基于HPLC-ICP-MS测定SPE方法对Br-DBPs和I-DBPs的回收率和保留率。考察了常用HLB、PPL等5种SPE填料对总有机溴(TOBr)和总有机碘(TOI)的回收率,发现均未超过45%,优化SPE样品加载和洗脱条件也未能提高其回收率,说明通过SPE洗脱液测定TOX会导致测定的TOX低于真实TOX含量。进一步分析样品过柱前后TOX的含量,发现SPE填料对溴代消毒副产物(Br-DBPs)和碘代消毒副产物(I-DBPs)具有很好的保留率。在p H=0.5和2.0条件下,HLB小柱对Br-DBPs和I-DBPs的保留率分别可达到90%和85%以上,表明SPE填料对部分HOCs的强吸附作用导致了Br-DBPs和I-DBPs较低的回收率,这为采用SPE法测定TOX提供了可能。(2)研究HOCs和SPE吸附的HOCs在UV/VUV光解体系中转化为IX的效率。首先采用UV-NaSO、VUV和VUV-NaSO体系将模拟消毒体系中生成的卤代消毒副产物(X-DBPs)转化为IX,在30 min中内,其对应的转化效率分为60.65%、70.43%和90.72%,说明VUV-NaSO更有利于将X-DBPs转化为IX,在该体系下,实际水样中85%的X-DBPs可转化为IX。随后,将SPE填料及其吸附的X-DBPs置于VUV-NaSO进行光解脱卤,然而由于填料较轻漂浮在水上,导致X-DBPs转化效率很低,后续需要重新设置反应体系提高其转化效率。(3)基于差减法测定TOX和FT ICR-MS表征模拟消毒体系中生成的X-DBPs,以及SPE难洗脱的X-DBPs。结果表明,同时含10.0μM Br和1.0μM I的模拟消毒体系中,5 d后Br-DBPs和I-DBPs的生成量分别达到7.31μM和0.65μM;基于ICR-MS分别检测出572种Cl-DBPs、121种Br-DBPs和222种I-DBPs,以含有1个卤素为主,属于单宁酸和木质素类有机物,含有羧酸和酚羟基等官能团;元素组成方面,以CHO类物质最多,分别占比为96.68%,74.38%和45.04%;Br-DBPs和I-DBPs的H/C和O/C比与Cl-DBPs有明显的差别,H/C值具体为I-DBPs>Br-DBPs>Cl-DBPs,O/C值显示出Br-DBPs≈Cl-DBPs>I-DBPs的趋势。难洗脱的X-DBPs组分主要为木质素和单宁酸类物质,以多酚类、酚类和高不饱和类化合物为主,且CHONs类的物质随着p H的增加呈现出先减少后增加的趋势,从46.51%减少到44.90%再增加至53.06%。而在实际水样中检测到241种I-DBPs,主要含有1个卤族元素,元素组成方面以CHONs类和CHOSs类物质为主。难洗脱的I-DBPs主要是以多酚类、酚类和高不饱和类化合物为主。

关键词：卤代有机物固相萃取总量分析高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱 UV/VUV光解傅里叶变换离子回旋共振质谱

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卤代有机物的电化学还原处理研究

卤代有机物的电化学还原处理研究

蓄热式氧化炉处理典型卤代有机物分析及健康风险评估

2018中国环境科学学会科学技术年会

作者：胡明月刘彤宙哈尔滨工业大学深圳研究生院

卤代有机物因其优良的理化性质而被广泛应用于生活、生产等领域,从而进入到环境中并不断积累。卤代有机物中卤素基团的存在使有机物毒性增大,对环境和人类健康造成了严重的威胁,所以必须消除环境中的卤代有机物。电化学还原处理不仅可... 详细信息

卤代有机物因其优良的理化性质而被广泛应用于生活、生产等领域,从而进入到环境中并不断积累。卤代有机物中卤素基团的存在使有机物毒性增大,对环境和人类健康造成了严重的威胁,所以必须消除环境中的卤代有机物。电化学还原处理不仅可以有效地破坏卤代有机物的结构,而且不会产生破坏环境。本文介绍详细介绍了卤代有机物电化学降解的机理,并对电化学处理的影响因素进行了归纳,最后预测了卤代有机物的电化学还原处理方法发展趋势。

关键词：市政工程卤代有机物电化学还原机理影响因素

来源： cnki会议评论

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蓄热式氧化炉处理典型卤代有机物分析及健康风险评估

作者：杨康上海第二工业大学

学位级别：硕士

随着生态文明建设的不断加强,我国对挥发性有机物的治理愈来愈严格。卤代有机化合物是有机污染物中较难处理的一类物质,其中如卤代多环芳烃和二噁英的危害性很强且半衰期较长,长期暴露会对人体健康造成严重伤害。蓄热式氧化炉（RTO）作... 详细信息

随着生态文明建设的不断加强,我国对挥发性有机物的治理愈来愈严格。卤代有机化合物是有机污染物中较难处理的一类物质,其中如卤代多环芳烃和二噁英的危害性很强且半衰期较长,长期暴露会对人体健康造成严重伤害。蓄热式氧化炉（RTO）作为有机废气的高效处理设备之一,有着突出的优势,但RTO在处理卤代有机废气时也存在部件设计有缺陷、阀门切换频率不合理等问题,不仅影响了处理的效果,还可能对环境造成严重破坏。因此,对RTO设备和处理后的废气排放进行模拟研究有着重大的实际意义。本课题选取三室RTO为研究对象,通过CFD仿真软件进行实验,对RTO内部结构与不同运行工况进行对比分析,发现有部分结构会导致紊流产生,会造成局部受热不均致使气体燃烧不充分,因此造成严重的次生污染。本研究对RTO部分结构进行优化改进,同时对RTO不同吹扫周期和运行工况进行对比,确定RTO最佳工作条件。为探究实际工业中RTO的应用对环境中污染物排放带来的影响,选定8家涂装行业的企业,结合实际排放数据进行分析,进行AERMOD扩散模拟与健康风险评估,深入了解实际排放过程中影响排放的因素与RTO排放的污染物对环境造成的实际影响。本课题创新性主要体现在借助CFD仿真软件和AERMOD软件,实现对污染物从治理过程到排放扩散的多方面分析,对RTO设备重点部分进行探究与优化,借助理论分析进行设备改进;对经RTO处理后的废气进行人体健康风险评估,为环保管理部门在RTO布局和应用方面提供相关建议。本课题经过认真细致的探究,得到如下结论:1.在RTO设备仿真试验过程中,对进入RTO设备的废气进行流速和压强等参数的仿真实验。发现存在进气口上部空腔过于狭窄和燃烧室内壁折弯角度不合理而导致明显的涡流和废气停留时间被延长情况,设备结构改进后涡流现象和废气停留时间延长有所改善。同时发现RTO运行不同进、排气的三个周期对废气处理效果不同,进一步探究发现吹扫侧进气占进气侧进气量比例不同对RTO废气处理能力亦有影响。对进气口和燃烧室部分结构进行优化,通过对不同方案进行对比,确定增大进气口上方空腔的方案C和燃烧室两端切角的方案α为最佳优化组合,可有效减少紊流产生,理论可上大幅减少二噁英生成环境存在的时间。RTO三个不同运行周期对废气处理效果不同,第三周期最佳,第二周期优于第一周期,第二周期和第一周期均会出现温度骤降区,温度骤降区可能会导致二噁英的产生。建议实际生产中在阀门切换频率方面对三种不同周期工作时长进行倾向性调整。对不同吹扫侧进气量不同带来的影响进行探究,发现吹扫侧进气占进气侧进气量的10%时低温区和涡流区域最少。2.采用AERMOD大气扩散模型对8家涂装工厂的RTO废气排放实测值进行分析与扩散模拟,发现部分工厂的RTO运行存在生成新的卤代有机物的现象。AERMOD模拟过程中发现染物的扩散方向与风频反方向契合度较好。本研究所选定的8家工厂中,有A、B、C、E和H厂5家工厂在RTO排口处均检测到二噁英排放,并且在处理废气过程中均有除二噁英外的其他卤代有机物污染物生成,如四氯化碳、二氯乙烯等。说明实际生产中RTO运行存在一定问题,应进一步开展实地探究。对气象数据进行分析,确定上海主导风向为东北风和东南风。进一步对大气污染物扩散进行分析,发现污染物扩散方向与风频反方向契合度较好,表明模拟值有效。3.依据AERMOD扩散模型分析得到的数据,对研究区域居民的健康风险进行了计算与评估。在本研究RTO排放污染物浓度最高区域,涉及的各污染物有阈值健康危害效应的健康风险表征比率均小于1,未发现存在不合理健康风险。发现二氯甲烷和四氯乙烯存在可能的致癌风险,四氯化碳存在极有可能的致癌风险。二氯甲烷、四氯化碳、四氯乙烯和二噁英4种污染物非致癌风险均小于1,认为对人体无非致癌风险。建议后续应加强对二氯甲烷、四氯化碳、四氯乙烯的监测与管控。通过对RTO仿真实验与优化以及对RTO废气进行扩散模拟和健康风险评估,认为RTO处理卤代有机废气技术上可行,但因设计和工况等因素尚存在一定风险,应予以重视,向环保管理部门与工业园区在RTO的使用与管理上提出建议。

关键词：卤代有机物蓄热式氧化炉大气扩散健康风险评估二噁英

高级还原对饮用水中卤代有机物的还原效能与机制

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给水排水 2020年第S02期46卷 174-181页

作者：王法路于水利蔡璐阳同济大学环境科学与工程学院污染控制与资源化研究国家重点实验室上海200092 上海污染控制与生态安全研究院上海200092

卤代有机物具有持久性有机物的特征,其毒性较卤代前更强,作为一类消毒副产物,广泛存在于饮用水水源和出厂水中。高级还原(ARPs)体系可产生SO3·-、CO2·-、eaq、H·等还原性自由基,能够有效降解水中卤代有机物。比较分析了多种还原性自... 详细信息

卤代有机物具有持久性有机物的特征,其毒性较卤代前更强,作为一类消毒副产物,广泛存在于饮用水水源和出厂水中。高级还原(ARPs)体系可产生SO3·-、CO2·-、eaq、H·等还原性自由基,能够有效降解水中卤代有机物。比较分析了多种还原性自由基在不同ARPs体系中的生成规律,及其对不同类别卤代有机物的降解、脱卤机制与效能。指出ARPs体系的各种参数对还原性自由基的生成和卤代有机物的降解与脱卤效能影响较大,如pH值、还原剂剂量、光源强度、初始有机物浓度等,此外,ARPs体系中还原性自由基利用率低是导致卤代有机物降解与脱卤效能不高的主要原因。

关键词：饮用水高级还原卤代有机物脱卤水合电子紫外光

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紫外光下水合电子降解卤代有机物的研究进展

工业用水与废水 2022年第1期53卷 1-5页

作者：刘伟徐鹏飞刘冠鹏吴述园中冶华天南京工程技术有限公司南京210019

卤代有机物污染问题在世界范围内普遍存在,氧化是一种常见的降解技术,但部分全氯代烃及氟代化合物很难被氧化。水合电子因其极强的还原能力,近年来广泛用于卤代有机物的降解研究,并取得良好的降解和脱卤效果,同时也受到光强、反应介质... 详细信息

卤代有机物污染问题在世界范围内普遍存在,氧化是一种常见的降解技术,但部分全氯代烃及氟代化合物很难被氧化。水合电子因其极强的还原能力,近年来广泛用于卤代有机物的降解研究,并取得良好的降解和脱卤效果,同时也受到光强、反应介质条件等多种因素的影响,对水合电子的性质、产生方式、卤代有机物降解的影响因素及降解机理进行了介绍,以期为其他相关研究提供借鉴。

关键词：紫外光卤代有机物还原水合电子

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生物炭负载纳米零价铁去除典型卤代有机物的研究

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生物炭负载纳米零价铁去除典型卤代有机物的研究

作者：蒋威东南大学

学位级别：硕士

作为一类亲脂疏水有机污染物,卤代有机物(HOCs)由于其潜在的生态风险而受到越来越多的关注。纳米零价铁(NZVI)是一种具有高反应活性、高比表面积的环境功能材料,可以实现HOCs的还原脱卤降解,但是其易团聚、易失活的特性限制了NZVI的工... 详细信息

作为一类亲脂疏水有机污染物,卤代有机物(HOCs)由于其潜在的生态风险而受到越来越多的关注。纳米零价铁(NZVI)是一种具有高反应活性、高比表面积的环境功能材料,可以实现HOCs的还原脱卤降解,但是其易团聚、易失活的特性限制了NZVI的工程应用。将NZVI负载于生物炭(BC)上制得的新型材料(BC-NZVI)能够较好地保留NZVI与BC的优点,使得BC-NZVI更具应用于实际HOCs污染修复的潜力。本文针对水中HOCs污染控制需求和农业废弃物资源化处理需求,利用玉米芯开发了两种新型环境功能材料:生物炭负载硫化纳米零价铁(BC-SNZVI)和生物炭负载镍掺杂纳米零价铁(BC-Ni/NZVI),并对2,4,6-三氯苯酚(2,4,6-TCP,典型HOCs)进行同步吸附与脱氯降解。主要工作如下:(1)用十种农业废弃物制备BC并使用傅里叶红外光谱和拉曼光谱进行表征,结果表明玉米芯BC拥有较丰富的含氧官能团和芳香官能团且石墨化程度较高,为最佳NZVI负载载体。玉米芯BC的最佳裂解温度为800℃,该裂解温度下BC对2,4,6-TCP的吸附符合伪二级吸附动力学模型,最大吸附容量为135.43 mg·g。颗粒内扩散模型拟合结果说明玉米芯BC对2,4,6-TCP的吸附为表面吸附和内扩散吸附共同作用,其中内扩散过程为速率控制步骤。Freundlich模型能够更好的描述玉米芯BC对2,4,6-TCP的等温吸附曲线,该吸附反应为放热反应,低温更有利于玉米芯BC对2,4,6-TCP的吸附去除。(2)使用改进的液相还原法制备了BC-SNZVI。相较于BC和BC-NZVI,BC-SNZVI拥有更大的比表面积(208.8 m·g)、更发达的微孔结构(0.117 cm·g)和更丰富的表面官能团。硫化剂的添加使得材料的Fe含量由11.7%提升至17.7%。通过优化得到BC-SNZVI合成的最优条件为:S/Fe摩尔比为0.088、硫化剂为NaSO、硫化策略为预硫化法(Pre Sulfidation Route)。BC-SNZVI去除2,4,6-TCP的过程符合伪一级反应动力学模型,其他条件不变时(材料投量0.5 g·L,初始2,4,6-TCP浓度30 mg·L,初始p H为3.0),在最优合成条件下合成的BC-SNZVI的伪一级反应动力学表观速率常数(k)为0.03825 min,比BC-NZVI的动力学常数提高了5.11倍,比NZVI的动力学常数提高了41.40倍。尽管BC-SNZVI去除2,4,6-TCP的反应为酸促反应,但由于S的引入改变了材料的表面电荷,在p H中性条件下BC-SNZVI仍能通过静电吸附去除2,4,6-TCP。(3)BC-SNZVI对2,4,6-TCP的去除路径共两条,分别为2,4,6-三氯酚→2,6-二氯酚→2-氯酚→苯酚和2,4,6-三氯酚→2,4-二氯酚→2-氯酚→苯酚,其中第一条为主要路径。S元素强化BC-SNZVI去除2,4,6-TCP的机理受多重影响,包括:增大了材料的比表面积和微孔体积、丰富了BC表面官能团、提高了NZVI分散性和负载率、强化了静电吸附、提高了材料疏水性和对HOCs亲和力、抑制了质子氢的复合以及降低了电子转移阻力等。(4)使用改进的液相还原法制备了BC-Ni/NZVI。研究证明Ni掺杂量影响BC-Ni/NZVI对2,4,6-TCP的去除,最佳Ni掺杂量为0.6%wt。当材料投量0.5 g·L,初始2,4,6-TCP浓度30 mg·L,初始p H为3.0时,反应符合伪一级动力学模型,表观速率常数k为0.05225 min。外源磁场环境进一步强化了BC-Ni/NZVI对2,4,6-TCP的去除,材料投量降低至0.2 g·L,初始2,4,6-TCP浓度20 mg·L,初始p H为3.0的条件下,表观速率常数k为0.01675 min,与无外源磁场的对照组相比k提高了约65.7%。XRD和SEM表明外源磁场显著促进了Fe的腐蚀,生成了铁氧化物等腐蚀产物。实验证明洛伦兹力导致的材料对2,4,6-TCP吸附性能的提升不显著,磁场梯度力和洛伦兹力共同导致的Fe的快速腐蚀则是磁场强化BC-Ni/NZVI去除2,4,6-TCP的主要机理,Fe腐蚀产生的氢气被负载的金属Ni吸附并催化产生质子氢,强还原性的质子氢攻击2,4,6-TCP使其脱氯降解。

关键词：生物炭纳米零价铁卤代有机物还原脱氯

液相色谱串联高分辨质谱筛查鉴定未知卤代有机物的策略及应用研究

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液相色谱串联高分辨质谱筛查鉴定未知卤代有机物的策略及应用研究

作者：云莉芬中国地质大学

学位级别：硕士

卤代有机物是一大类含有卤素原子的有机化合物,其广泛分布于自然环境中,按其作用影响可分为卤代有机污染物和天然卤代有机物两大类。人为产生的卤代有机物大量地进入环境中,造成了环境污染,即成为了卤代有机污染(Halogenated Organic Po... 详细信息

卤代有机物是一大类含有卤素原子的有机化合物,其广泛分布于自然环境中,按其作用影响可分为卤代有机污染物和天然卤代有机物两大类。人为产生的卤代有机物大量地进入环境中,造成了环境污染,即成为了卤代有机污染(Halogenated Organic Pollutants,HOPs)。大多数HOPs都具有持久性有机污染物(POPs)属性,是环境研究领域最为关注的环境污染物之一。另一方面,天然卤代有机物曾一度被认为是罕见的化学怪异物,近年来发现,许多天然卤代有机物具有独特抗癌、抗病毒、抗菌等生物活性,对人类有潜在的巨大益处。因此,未知卤代有机物的鉴定将会成为一个重要的研究领域。液相色谱串联高分辨质谱(LC-HRMS)是分析鉴定有机化合物最重要的工具之一。基于LC-HRMS的卤代有机物的筛查鉴定策略也有许多报道,但是都只是单一的针对某一类卤代有机物,比如只针对氯代或溴代或碘代有机物,而缺乏一个系统的筛查方法。因此,本论文基于LC-HRMS建立了一套系统的未知卤代(氯、溴和碘代)有机物的筛查鉴定策略,然后将该策略应用于自来水中未知卤代消毒副产物以及海藻碘盐中未知有机碘的筛查鉴定。主要研究内容和结果如下:(1)建立系统的未知卤代有机物筛查鉴定策略,包括对未知氯代、溴代和碘代有机物的筛查与鉴定。其中未知氯代有机物是通过扣除空白背景和根据氯原子同位素丰度分布进行母离子筛查鉴定,溴代和碘代有机物则主要通过其特征碎片子离子(Br-和I-)来溯源母离子的方法进行筛查鉴定。(2)利用建立的未知卤代有机物筛查鉴定方法,对武汉市自来水中的卤代消毒副产物进行筛查鉴定,并对水样的前处理条件进行优化,成功筛查鉴定出了127种卤代消毒副产物,包括36种Cl-DBPs,65种Br-DBPs和26种I-DBPs,其中33种Cl-DBPs,50种Br-DBPs和21种I-DBPs未曾被报道过。检测了武汉市自来水中卤代消毒副产物随时间的变化以及随区域的变化,发现它们的含量随时间以及随区域都存在一定程度的波动。(3)利用建立的未知卤代有机物筛查鉴定方法,对市售海藻碘盐中未知有机碘化合物进行筛查鉴定,成功筛查出了38种有机碘化合物以及它们的转化产物,并通过模拟实验证实了,转化产物是由氯原子取代有机碘化合物中碘原子而生成的。此外,还检测了4个不同生产厂商的海藻碘盐样品,实验结果表明,它们在有机碘的含量上存在较大的差异。

关键词：卤代有机物液相色谱-高分辨质谱联用卤代消毒副产物有机碘化合物

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真空紫外降解卤代有机物效能研究

真空紫外降解卤代有机物效能研究

作者：迟惠中哈尔滨工业大学

学位级别：硕士

本研究针对一般水厂消毒之后可能产生的卤代消毒副产物的问题,考察了真空紫外体系处理这类污染物的效果。以2-氯酚为研究的目标化合物,重点考察了可以影响其在真空紫外体系下降解速率的因素,并对其进行了动力学的分析;随后对2-氯酚在真... 详细信息

本研究针对一般水厂消毒之后可能产生的卤代消毒副产物的问题,考察了真空紫外体系处理这类污染物的效果。以2-氯酚为研究的目标化合物,重点考察了可以影响其在真空紫外体系下降解速率的因素,并对其进行了动力学的分析;随后对2-氯酚在真空紫外体系下降解的机理做了探索,并建立了简单的动力学模型,开发了在真空紫外体系下185nm波长紫外光入射强度的一种新的测定方法;最后分别考察了一氯乙酸以及其他卤代酚类在真空紫外体系下的降解效果,并以一氯酚为例,考察了它们在实际水体中的降解情况。实验表明,2-氯酚在真空紫外体系下的降解随着温度的升高而逐渐加快,水体背景成分除腐植酸对2-氯酚的降解速率有明显的抑制之外,其他背景成分对2-氯酚在真空紫外体系下的降解影响不大,p H对2-氯酚的降解影响不大,表明真空紫外体系对酸碱有着一定的缓冲能力。同时2-氯酚在真空紫外体系下的降解符合拟一级动力学模型。利用Arrenius公式计算出的2-氯酚在真空紫外体系下的降解的表观活化能为Ea=(17.18±1.61)KJ·mol-1。继续对真空紫外体系下2-氯酚的降解的机理进行简单的探索,实验表明,体系内羟基自由基的降解贡献远远超过还原性的活性物种,同时溶解氧的存在也使得真空体外体系下污染物的矿化过程大大加快。实验进一步通过竞争动力学确定了羟基自由基和2-氯酚的反应速率常数,从而求出此体系下的羟基自由基的产生速率,实验进一步测定了真空紫外光的入射强度为I0=(1.68±0.03)×10-7Einstein·s-1。真空紫外体系对于卤代酚的降解规律如下:就卤素取代位置而言:对位最快,临间位较慢;就卤素取代数目而言:卤素取代数目越多,降解速度越慢;就卤素元素而言:氯酚快于溴酚快于碘酚。同时卤乙酸在真空紫外体系下的降解也十分显著。在不同的实际水体里,卤代酚类亦能够有很好的降解效果,水中的物质对真空紫外体系去除有机物的效率有着明显的影响。真空紫外体系就成本而言,虽然要比紫外过氧化氢的成本要高,但是仍在标准线以下,由于其在应用过程中不需要添加任何化学药剂,所以其在饮用水终端上的应用是很有前景的。另外,改变反应器的设计可能可以使得真空紫外体系可以发挥更大的潜能,使其成本进一步降低。

关键词：卤代有机物真空紫外羟基自由基高级氧化 EE/O