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功能性生物医用聚酯—聚氨基酸共聚物的合成与应用

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功能性生物医用聚酯—聚氨基酸共聚物的合成与应用

作者：吕冬梅中国协和医科大学

学位级别：硕士

通过本论文的研究,合成了(3S)-3-苄氧羰基乙基吗啉-2,5-二酮单体,将此单体与ε-己内酯共聚,通过钯碳催化加氢反应脱除苄基保护基团,得到侧链含羧基的聚(ε-己内酯)-co-(乙醇酸-alt-L-谷氨酸)(聚ε-CL)-co-(Glc-alt-L-Glu))共聚物。共聚... 详细信息

通过本论文的研究,合成了(3S)-3-苄氧羰基乙基吗啉-2,5-二酮单体,将此单体与ε-己内酯共聚,通过钯碳催化加氢反应脱除苄基保护基团,得到侧链含羧基的聚(ε-己内酯)-co-(乙醇酸-alt-L-谷氨酸)(聚ε-CL)-co-(Glc-alt-L-Glu))共聚物。共聚物中L-谷氨酸单元的存在,改善了聚己内酯的亲水性,并为进一步将小分子药物、蛋白质、多肽等生物活性分子引入聚合物提供了偶联位点。本论文具体包括以下几方面工作: 1.以苯甲醇、L-谷氨酸、溴乙酰氯、盐酸和三乙胺等为原料,合成了官能团被保护的3-苄氧羰基乙基吗啉-2,5-二酮六元环单体。 2.以辛酸亚锡为催化剂,使(3S)-3-苄氧羰基乙基吗啉-2,5-二酮与ε-己内酯开环共聚,得到聚(ε-CL)-co-(Glc-alt-L-Glu(Bz)),将其催化氢解脱去苄基保护基团,得到侧链含羧基的聚(ε-CL)-co-(Glc-alt-L-Glu)共聚物;初步考察了不同单体摩尔比、催化剂用量、反应时间等因素对共聚反应的影响。 3.考察了所得共聚物聚(ε-CL)-co-(Glc-alt-L-Glu)的热行为和亲水性。结果表明共聚物的结晶熔融温度(T)随着谷氨酸含量的增加而降低,亲水性随着谷氨酸含量的增加而增加。 4.初步考察了共聚物表面的细胞毒性,结果表明在考察的时间范围内不同共聚组成共聚物无细胞毒性,均表现出良好的细胞亲和性。

关键词：聚(ε-已内酯)-co-(乙醇酸-alt-L-谷氨酸) (3S)-3-苄氧羰基乙基吗啉-2,5-二酮 ε-已内酯开环聚合功能基团

离子液体UNIFAC-IL模型参数拓展及萃取体系溶剂设计

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离子液体UNIFAC-IL模型参数拓展及萃取体系溶剂设计

作者：李新新华东理工大学

学位级别：硕士

离子液体具备优于常规有机溶剂的一系列物理化学性质,是以在众多领域,尤其是化工分离过程中,受到了与日俱增的关注和研究。然而离子液体种类繁多,无法单纯依靠实验方法进行筛选,因此发展理论化离子液体设计和筛选方法显得至关重要,其中,... 详细信息

离子液体具备优于常规有机溶剂的一系列物理化学性质,是以在众多领域,尤其是化工分离过程中,受到了与日俱增的关注和研究。然而离子液体种类繁多,无法单纯依靠实验方法进行筛选,因此发展理论化离子液体设计和筛选方法显得至关重要,其中,UNIFAC-IL模型等关于离子液体的热力学性质预测模型发挥了关键的作用。首先,本文利用文献报道的醇类、醚类、烯烃和乙腈这四类溶质于298-428.15K的温度下在68种离子液体中的无限稀释活度系数数据,在原有的UNIFAC-IL模型基础上,添加了-C=C-,-O-,-OH和-CH2CN四类新的功能基团,拟合合计获得154个新的二元交互作用参数,丰富了UNIFAC-IL模型参数,并对醇-醚-离子液体体系,醇-烷烃-离子液体体系和烯烃-烷烃-离子液体体系的液液相平衡数据进行了验证,证明了参数拓展的UNIFAC-IL模型具有良好的推广应用可行性。其次,设置结构限制、热力学性质限制和物理性质限制三个约束条件进行离子液体的设计和筛选,建立了基于参数拓展的UNIFAC-IL模型的离子液体设计方法。最后,选择深度脱硫体系、正己烷/甲基环戊烷体系和正己烷/1-己烯体系作为萃取体系设计对象,利用离子液体设计方法进行溶剂的设计和筛选,分别得到分离效果最佳的离子液体,并发现采用该设计方法可得到结构更为复杂多样的离子液体,且最终筛选出来的离子液体具有更为优异的分离效果。

关键词：离子液体 UNIFAC-IL模型功能基团萃取体系计算机辅助离子液体溶剂设计与筛选

功能多孔有机聚合物的设计合成及在环境方面的应用

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功能多孔有机聚合物的设计合成及在环境方面的应用

作者：邵慧敏辽宁大学

学位级别：硕士

当今社会,随着科技和工业的快速发展,能源短缺和环境污染已经成为两个突出的全球性问题。虽然生态友好型环境的恢复面临诸多挑战,但绿色可持续发展的理念是环境修复的基石。因此,探索可用于环境污染处理的实用、经济型材料的需求日益增... 详细信息

当今社会,随着科技和工业的快速发展,能源短缺和环境污染已经成为两个突出的全球性问题。虽然生态友好型环境的恢复面临诸多挑战,但绿色可持续发展的理念是环境修复的基石。因此,探索可用于环境污染处理的实用、经济型材料的需求日益增长。多孔材料由于其独特的孔结构被广泛应用于环境和能源领域。其中,这些年新兴的多孔有机聚合物(POPs)因其具有较大的比表面积、结构多样性、优异的热稳定性和化学稳定性等优势引起了科学家们极大的兴趣。多孔有机聚合物可通过预先设计选择功能性的构筑基块或后修饰孔壁和孔表面的官能团来优化所需的特定功能,从而提供新的特性,因此,多孔有机聚合物作为一类新型的固体吸附分离材料在环境治理中具有非常重要的作用。在此,我们将讨论与水污染物处理相关的新工作,并分为两个部分,即重金属离子的检测和吸附以及油水分离。(1)我们选择噻吩-2,5-二硼酸二频哪酯和不同结构的含苯环化合物通过Suzuki偶联反应成功制备了系列含硫多孔有机聚合物:LNU-19,LNU-20和LNU-21。合成的LNUs材料具有很强的荧光,在吸附Hg2+后发生明显的荧光猝灭效应。即使在其他干扰金属离子存在的情况下,LNUs对Hg2+具有显著的专一性荧光猝灭效应。实验结果证明,在这些多孔有机聚合物中,LNU-21对水溶液中Hg2+的去除效率较高,对Hg2+的最大吸附能力可达150 mg g-1。该类聚合物优异的性能归因于材料的高比表面积和孔隙率以及大量高亲和力螯合位点S原子的协同作用。这些LNUs材料可选择性检测水溶液中汞离子并可以有效的去除,可应用于水污染中重金属离子的吸附为环境水体修复提供了新的解决方法。(2)我们采用1,3,5-三乙炔基苯和含有不同长度烷基链的有机单体,通过Sonogashira-Hagihara偶联反应成功合成了系列超疏水多孔有机聚合物LNU-29NU-33。由于在聚合物骨架中引入了烷基链作为疏水基团,超疏水多孔有机聚合物表现出良好的热稳定性、耐腐蚀性和优异的油水分离性能。LNUs材料涂层具有低表面能,可负载在各种基材(如玻璃片、涤纶织物、海绵)上使其表面具有疏水性和亲油性。我们通过简单的浸渍法制备了超疏水性涤纶织物。制备的涤纶织物具有较高的油水分离效率,经过20个周期后分离效率仍无明显的下降。同时,用相同方法制备的超疏水聚氨酯海绵也可用于吸附油水混合物中的油相。多孔有机聚合物作为涂层制备油水分离材料具有分离效率高、工艺简单、基板通用性强、成本低等优点,在实际生产和工业应用中具有广阔的前景。

关键词：多孔有机聚合物功能基团 Hg2+吸附超疏水性能油水分离

家蚕肠液AKP的遗传分析及野桑蚕AKP基因的克隆研究

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家蚕肠液AKP的遗传分析及野桑蚕AKP基因的克隆研究

作者：罗英西南农业大学

学位级别：硕士

碱性磷酸酶广泛存在于各种生物体内，目前已从细菌、病菌、藻类、高等植物、昆虫、水生动物、哺乳动物和人等各种生物体内分离得到，并已通过多种方式应用到实际中，如医学、毒物学、核酸研究、免疫学、食品、化妆品及人、动物和植物许... 详细信息

碱性磷酸酶广泛存在于各种生物体内，目前已从细菌、病菌、藻类、高等植物、昆虫、水生动物、哺乳动物和人等各种生物体内分离得到，并已通过多种方式应用到实际中，如医学、毒物学、核酸研究、免疫学、食品、化妆品及人、动物和植物许多疾病的检测等多个方面。对AKP的研究，目前已有许多报道，作为药用AKP，在韩国、日本等国已有产品，但国内却很少。由于目前AKP分离纯化的工艺比较复杂，同时还要受到酶源的限制，因此开发新的AKP来源显得尤为重要。家蚕是一种重要的经济昆虫，也是分子分子遗传学研究中重要的模式生物。AKP作为家蚕体内一种与其消化吸收、物质代谢和运输，以及其经济性状和生理状况密切相关的功能酶，已引起了国内外学者对其的广泛研究，但目前国内的研究主要集中于其理化性质、活性影响因素等基础理论研究上，而对于其活性的大规模调查及其遗传方式，却未见相关报道研究。国外虽然报道了从家蚕中肠内提纯的AKP的部分理化性质、动力学性质的研究结果，并克隆了AKP全基因，但到目前为止，尚未发现有关直接应用家蚕AKP方面的研究报道。本研究通过对西南农业大学家蚕基因库84个家蚕品种及遗传系统肠液AKP活性进行调查，发现某些家蚕品种具有极高的AKP活性，而这种家蚕AKP将有可能直接用于大规模生产，所以对其进行分离纯化，研究其性质和特点具有重要的研究价值。基于此种思考，本研究首先根据调查结果，筛选出AKP活性高的品种与活性低的品种进行杂交组合，分析了其遗传规律，然后进行了家蚕肠液AKP的分离纯化，对其基本理化性质及功能基团的特点进行研究。家蚕与野桑蚕的血缘亲近，野桑蚕作为丰富的野生蚕业资源，是可开放利用的宝贵基因库资源;同时也是研究家蚕分化起源的重要材料。迄今已对野桑蚕进行了广泛而深入的生物学上的研究、染色体的结构及变异研究、DNA多态性研究、在家蚕育种上的应用研究以及作为桑园害虫防治上的研究。但因其茧层薄，茧丝短，尽管目前对野桑蚕的研究已比较深入，但仍受到一定限制。近年来，随着分子生物学的发展，有关野桑蚕及家蚕的分子系统学研究也取得了一定的进展，对其基因水平的研究也相继开展，例如丝蛋白基因、核糖RNA基因的、一研究等，但是对于野桑蚕AKP基因的研究却末见报道·因此，本研究以野桑蚕为材料，根据GenBal水中己公布的家蚕AKP全基因序列，遵照特异引物设计原则，设计相应的引物，克隆了野桑蚕AKP基因的部分序列，并将其推定氮基酸、c渊A、DNA序列与家蚕及其它物种的相应序列进行比较分析，从而分析它们的关系及进化机制。现将研究结果分别报告如下:1.活性调查及遗传分析通过从P活性调查研究，结果表明家蚕从P活性是受多基因支配的，而且有主基因控制，同时发现了高AKP活性并可能有应用前景的品系。根据从P活性调查结果确定进行杂交组合和分离纯化的实验材料。在杂交组合的14区中随机取样，分别取每头蚕的消化液，然后侧酶活性，进行遗传分析，实脸结果表明:从P活性遗传方式具有显著的数t性状特征，在受到徽效多基因控制的同时也存在主基因的作用:其活性与家蚕性别有一定的关系，推侧认为在家蚕的性染色体上可能存在影响从P活性很强的基因。 2.分离纯化对高活性品种的肠液AKp进行分离纯化，依次经过DEAEee琼脂糖柱层析，sePhacryls一200凝胶柱层析，然后将分离得到的从P透析、干燥，进行酶纯度鉴定，纯化的从P经等电点聚焦电泳和SDs一肠E均显示一条蛋白带，表明纯化的AKP蛋白质是均一的。最后纯化倍数为200.92，活性回收率为85.4外。 3.性质研究将纯化的AKP样品经S璐一PAGE，侧得其亚基分子童为57950KD;经等电聚焦电泳测得其等电点为4.7;其最适PH为10.5，皿稳定范围为7一12;最适温度为60℃;以磷酸苯二钠为底物，侧得其如值为1.5画。1/L. 用修饰剂PMSF、D竹、PCMB、玛略、BrAc、IAc、SUAN和侧璐选择修饰家蚕从P的儿种氨基酸残基，并测定酶活力变化，结果表明:价T、PQ.、TNBs、价Ac、IAc和sUAN的修饰能显著抑制酶的活力，活力的降低与

关键词： AKP 遗传分析分离纯化功能基团同源性分析

侧链功能化的D-A低带隙共轭聚合物应用于太阳能电池

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侧链功能化的D-A低带隙共轭聚合物应用于太阳能电池

作者：韩云丽南昌大学

学位级别：硕士

聚合物太阳能电池由于其重量轻、价格低、可溶液加工并能够制备卷对卷工艺，受到广泛的关注。而且如果得到一种理想的聚合物，那么聚合物太阳能电池的效率有望达到市场应用。因此目前专家学者主要致力于寻求设计一种新型的聚合物分子，... 详细信息

聚合物太阳能电池由于其重量轻、价格低、可溶液加工并能够制备卷对卷工艺，受到广泛的关注。而且如果得到一种理想的聚合物，那么聚合物太阳能电池的效率有望达到市场应用。因此目前专家学者主要致力于寻求设计一种新型的聚合物分子，但是主要致力于对分子主干的设计。相比之下，很少有人去研究聚合物侧链对它们的影响，对聚合物侧链的调控主要是对其长度、形状、位置、对称性、手性和功能性的调节，而我们主要是在聚合物分子中引入含功能基团侧链，以此来研究含功能基团的聚合物与太阳能电池活性层形貌以及其性能的影响。首先，我们合成一类新型液晶受体单元2,5-二[4-(4′-氰基二联苯氧基)十二烷基]-3,6-二噻吩-2-基-吡咯[3,4-才]吡咯-1,4-二酮(TDPPcbp)，这类液晶受体单元就是把联苯液晶基元引入到DPP中，然后分别与二(2-乙基己基)苯唑[1,2-b:4,5-b]二噻吩(BDT)和N-9-十六烷基-2,7-咔唑(CB)共聚形成两种不同的低带隙的D-A的液晶共轭聚合物聚[二-(2-乙基己基)苯唑[1,2-b:4,5-b]二噻吩-并-3,6-二-(噻吩基)-2,5-二[4-(4-氰基氧基十二烷基)]-吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4-二酮](PBDTDPPcbp)和聚[N-9-十六烷基-2,7-咔唑-并-3,6-二-(噻吩基)-2,5-二[4-(4-氰基氧基十二烷基)]-吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4-二酮](PCBTDPPcbp)，通过对联苯侧链型D-A型液晶共聚物的合成和性能研究，进一步考察液晶共轭聚合物的结构和性能的关系，如主链的分子堆叠，光谱特性，及能级大小等方面做了研究。结果表明，由于液晶的自主装特性，不仅有助于聚合物给体分子堆叠更良好，而且能够有效的驱动PC61BM和给体之间形成较好的微相分离，因此在经过热退火后，体相异质结太阳能电池的效率可高达1.3%(PBDTDPPcbp)和1.2%(PCBTDPPcbp)。然后，我们通过Stille偶联合成一系列的(D/A)无规共轭聚合物PTBDTDPP，是将富电子基团1,4-连二噻吩-2,3,5,6-苯并二噻吩(TBDT)与缺电子基团，含有氰基功能基团的2,5-二[5-(5-氰基-5,5-二甲基-戊烷基)]-3,6-二噻吩-2-基-吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮(DPPCN)，和含硅氧烷功能基团2,5-二[8-(1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷-3-基)辛基]-3,6-二噻吩-2-基-吡咯[3,4-c]吡咯-1,4-二酮(DPPSi)两种受体基团，通过改变不同的投料比(TBDT: DPPSi: DPPCN=1:0.3:0.7,1:0.5:0.5,1:0.7:0.3)，得到三个无规共聚物PTBDTDPP1，PTBDTDPP2和PTBDTDPP3。这些聚合物都具有较宽的吸收带(500-1000nm)和较低的带隙(.6eV)，并且有较低的HOMO能级(低于-5.36eV)，接触角测试证明聚合物的表面能如预期所想，随着氰基含量的增大或硅氧烷含量的降低，表面能随之升高，会形成比较好的表面形态。而且通过X-射线衍射(XRD)对分子堆叠的研究，发现聚合物的π-π堆叠的层间距很短，有利于电荷的传输。总之，这些结果表明设计合成的这一系列聚合物可作为一种有潜力的光伏物质应用于太阳能电池。

关键词：太阳能电池共轭聚合物功能基团

蕹菜叶片过氧化物酶的分离纯化、酶学性质及固定化研究

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蕹菜叶片过氧化物酶的分离纯化、酶学性质及固定化研究

作者：王红扬西南大学

学位级别：硕士

过氧化物酶(Peroxidase, POD, EC1.***.1.7)是一类在生物体内普遍存在的、由单一肽链和铁卟啉组成的血红蛋白类氧化酶,催化由H202参与的氧化反应,例如参与胺类和酚类化合物的氧化反应。POD在生物体内发挥多种重要功能,例如参与分解吲哚... 详细信息

过氧化物酶(Peroxidase, POD, EC1.***.1.7)是一类在生物体内普遍存在的、由单一肽链和铁卟啉组成的血红蛋白类氧化酶,催化由H202参与的氧化反应,例如参与胺类和酚类化合物的氧化反应。POD在生物体内发挥多种重要功能,例如参与分解吲哚乙酸、合成木质素和植物体内防御反应。当今,该酶不仅广泛用于免疫印迹、酶联反应和电镜技术等生物学研究,而且在污水处理、生物传感器等领域发挥重要作用。以新鲜蕹菜为原料,经过匀浆、静置抽提、硫酸铵分级沉淀、DEAE-Sepharose离子交换层析和Superdex-200凝胶过滤层析等步骤,分离纯化获得电泳纯的蕹菜POD。该酶的比活力为35972.96U／mg,回收率为12.21%,纯化倍数达168.48。经过SDS-PAGE以及Superdex-200凝胶过滤层析,测定该酶的相对分子质量约为42.7KD。用过氧化氢及愈创木酚作底物测定蕹菜过氧化物酶的酶活,发现该酶最适温度为40℃,最适pH值6,并且在20～50℃及pH5-8的范围内具有良好的的稳定性。以不同浓度的H202为底物,测得该酶的Km值为18.32mmol/L。 NaCl、 Urea、 Zn2+、 Mg2+对该酶都具有较强的激活作用,SDS, KSCN、 AsA、 Ba2+、 Mn2+、Fe2+、甲醇、乙醇、正丁醇和异丙醇对雍菜POD活力均有抑制作用,其中AsA对POD有极强的抑制作用,当浓度为0.01mol/L时,酶活力接近为0。选择特定的化学修饰剂,分别用乙酰丙酮、二硫苏糖醇、氯汞苯甲酸、顺丁烯二酸酐、氯胺-T、苯甲基磺酰氯、N-乙酰咪唑和溴乙酸选择性地对其进行化学修饰,并且测定修饰前后酶活力变化。结果表明：精氨酸残基、赖氨酸残基、组氨酸残基和巯基是蕹菜过氧化物酶发挥活性的必需基团,而甲硫氨酸硫醚基、丝氨酸残基和酪氨酸酚羟基可能不是蕹菜过氧化物酶活性中心的必需基团。利用0.2%PVA-CA作载体,饱和硼酸作交联剂,CaCl2作固定剂固定蕹菜POD,通过单因素试验探究了各个因素对固定化的影响;再通过正交实验分析,发现在饱和硼酸-6%CaCl2、固定化时间为45min、载体与酶液比例为1：2和0.2%PVA-3％CA条件下固定化甘薯叶POD最佳。固定化酶的最适温度、温度稳定性均升高,并且重复使用7次后酶活还剩余50%以上。

关键词：过氧化物酶分离纯化性质功能基团固定化

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预辐照聚丙烯接枝研究状况

辐射研究与辐射工艺学报 2005年第5期23卷 257-261页

作者：曹人平游革新杭义萍肖士民华南理工大学化学科学学院广州510640 华南理工大学分析测试中心广州510640

综述了预辐照聚丙烯(Polypropylene,PP)接枝法,介绍了预辐照接枝方法的性质、反应机理、特点、应用及辐射降解的防止;PP预辐照接枝带有功能基团的单体,能改变其染色性﹑粘接性﹑抗静电性﹑亲水性等,使PP得到更广泛的应用。

关键词：聚丙烯接枝预辐射研究预辐照接枝接枝法反应机理辐射降解功能基团抗静电性

脂肪族聚碳酸酯自修复形状记忆弹性体的制备与性能研究

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脂肪族聚碳酸酯自修复形状记忆弹性体的制备与性能研究

作者：王楠楠辽宁大学

学位级别：硕士

生物医用聚合物材料在使用过程中通常会产生难以察觉的裂纹损伤,导致材料的性能和使用寿命下降并会产生隐患。本征型自修复材料能利用结构中的动态交联键实现自修复。因可实现受损后的多次修复,该类型的修复材料受到研究者们越来越多的... 详细信息

生物医用聚合物材料在使用过程中通常会产生难以察觉的裂纹损伤,导致材料的性能和使用寿命下降并会产生隐患。本征型自修复材料能利用结构中的动态交联键实现自修复。因可实现受损后的多次修复,该类型的修复材料受到研究者们越来越多的关注。聚合物的自修复主要依赖分子水平的物理或化学作用以及两者共同的作用来实现。在聚合单体中引入特别的功能基团(如巯基、氨基、羧基等)可以为材料提供动态的化学交联键,使聚合物具有自修复性能,但通常此类反应存在反应条件苛刻,产物质量不稳定且常需要外界的高温或光、磁辐射来实现自修复的缺点。此外,内部具有交联网点/结点和可逆的分子转换片段的聚合物常具有形状记忆性能。脂肪族聚碳酸酯是性能优异的生物材料,在生物医药领域有着不可或缺的地位。该类聚合物如聚三亚甲基碳酸酯(PTMC)通常具有较低的玻璃化转变温度,在室温下呈现出柔性和一定的弹性特性。由于合成此类聚碳酸酯的环碳酸酯单体具有可功能化及能与多种单体共聚的优点,使得利用其功能化的单体合成具有多种功能的聚合物材料成为可能。本文第二章在辛酸亚锡的催化作用下,以聚乙二醇单甲醚(m PEG)为引发链段引发功能化三亚甲基碳酸酯5-甲基-5-苄氧羰基三亚甲基碳酸酯(MBC)与D,L-丙交酯(DLLA)本体熔融开环聚合。通过控制两种单体的投料比等条件,制备了一系列m PEG-b-P(MBC-DLLA)聚碳酸酯弹性体。通过红外光谱确定弹性体符合分子设计,且在红外谱图中发现了氢键吸收峰。弹性体在三氯甲烷、四氢呋喃、二甲基甲酰胺等溶剂的只溶胀不溶解,在平板硫化仪模具中200 C下长时间加热未融化现象表明合成的弹性体具有稳定的交联结构。用差式扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TGA)测试研究了弹性体的热性能。其中,弹性体的TGA曲线上只观察到一个热分解区间,DSC曲线上只有一个玻璃化转变温度,这表明合成的弹性体为无定型聚合物。用扫描电子显微镜(SEM)对弹性体截面形貌观测表明弹性体具有较规整均匀的结构,没有出现缺陷、气泡、相分离等现象。小角X衍射衍射实验(SAXS)未发现材料存在明显的相分离导致的衍射峰,这表明聚合单体在聚合时进行了无规共聚。单轴拉伸实验表明DLLA组分的引入导致材料的断裂伸长率达到了1443%。此外,弹性体的划伤在室温下2.5 h得到了较好的恢复。研究发现MBC组分在提高弹性体的凝胶分数、力学强度和形状记忆性能方面具有积极的作用。本文第三章,在保持共聚物分子设计中MBC单体组成不变的情况下,向材料中引入不同单体比例的DLLA与TMC的成分,在第二章选定的合成条件下制备了一批m PEG-b-P(MBC-(DLLA-TMC))弹性体。溶胀实验表明弹性体具有较高的凝胶分数。DSC测试表明合成的弹性体为无定型聚合物。TGA测试表明TMC组分的引入有助于提高聚合物的热稳定性。SEM测试表明弹性体具有较规整的内部结构。形状记忆实验表明在引入TMC组分后弹性体的形状记忆性能得到大大提升,可在12 s内恢复至原始形状。自修复测试表明,在室温下修复4 h可使得弹性体的力学性能恢复67.3%。经研究聚合物分子链间是通过氢键、π-π堆积、及较大分子链间相互缠绕形成了一种交联结构的弹性体。本节研究表明可通过调整共聚单体的组成与比例调控合成的弹性体的性能,为制备多功能生物医用材料奠定基础。

关键词：碳酸酯本征型自修复交联功能基团形状记忆多功能

莲藕过氧化物酶的分离纯化、性质研究及固定化初探

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莲藕过氧化物酶的分离纯化、性质研究及固定化初探

作者：阙瑞琦西南大学

学位级别：硕士

过氧化物酶(Peroxidase，POD，EC1．11．1．7)广泛存在于各种动物、植物和微生物体内，其结构和作用机理由于来源不同而不完全相同，属于含血红素的氧化酶，一般含有Fe和Cu等金属离子。过氧化物酶主要通过催化HO或其他过氧化物来氧化多... 详细信息

过氧化物酶(Peroxidase，POD，EC1．11．1．7)广泛存在于各种动物、植物和微生物体内，其结构和作用机理由于来源不同而不完全相同，属于含血红素的氧化酶，一般含有Fe和Cu等金属离子。过氧化物酶主要通过催化HO或其他过氧化物来氧化多种底物。它不仅在蛋白质、多肽、激素、生物降解、神经系统等方面有广发应用，而且在生物医学检测、污水处理、生物合成、食品加工、生物传感器等方面的研究也迅速发展。莲藕(Nelumbo nucifera Gaertn．)为睡莲科莲属多年生宿根性水生草本植物，以肥嫩根状茎供食用，是我国主要的水生蔬菜，富含糖类、蛋白质、维生素、矿物质等营养成分，风味独特。莲藕在我国分布较广，集营养和药用于一体，具有良好的保健功能，是一种药食同源食品。本实验主要对莲藕POD的分离纯化、酶学性质、功能基团修饰及固定化等方面进行了研究，一方面为扩大POD的来源及其进一步研究提供了理论依据，另一方面也为莲藕的充分开发利用及其保鲜运输工作做了理论铺垫。研究结果如下： 1．莲藕过氧化物酶的分离纯化以新鲜莲藕为材料，经组织磨碎、缓冲液抽提、硫酸铵分级沉淀、DEAE-Sepharose离子交换层析、Sephacryl S-200凝胶过滤层析纯化，得到莲藕过氧化物酶(POD)电泳纯制品。该酶纯化倍数为39．77倍，回收率为11．76％。 2．莲藕过氧化物酶的性质研究莲藕过氧化物酶的相对分子质量约为41KD，最适pH为5．0，在pH6．0～7．0范围内稳定;最适温度为35℃，在30～50℃时酶活性比较稳定：用不同浓度的过氧化氢测得莲藕POD的Km值为9mmol／L，酶促反应初速度V为2．50μmol／(L·min)。草酸对莲藕POD活性有轻微激活作用：DEAE、KSCN及尿素对其活性影响不大;SDS和NaCl对POD活性有一定的抑制作用;ASA则能完全抑制POD的活性。Cu和Zn对莲藕POD活性有激活作用;Ba和Mg对其活性影响不大;Na、Li和K和对POD活性有一定的抑制作用：Mn和Fe对POD活性有较强的抑制作用。甲醇、乙醇、乙二醇和异丙醇四种有机溶剂对酶活力均有抑制作用，其中甲醇和乙醇对其抑制程度较为显著，异丙醇次之，乙二醇相对比较轻微。 3．莲藕过氧化物酶功能基团的研究莲藕过氧化物酶的功能基团研究表明丝氨酸残基、巯基、二硫键和甲硫氨酸硫醚基是莲藕过氧化物酶的活性必须基团;酶蛋白质分子中有少数组氨酸的咪唑基、精氨酸胍基与酶的活性有关;而赖氨酸ε-氨基和酪氨酸酚羟基与酶活性无关。 4．莲藕过氧化物酶固定化初探本实验以海藻酸钠为载体，以戊二醛溶液为交联剂固定化过氧化物酶，对过氧化物酶的固定化条件及固定化酶的性质做了初步探讨。结果表明，海藻酸钠浓度为4％，氯化钙浓度为2％，戊二醛浓度为0．25％及固定化时间为60min条件下固定化酶效果最好。固定化酶的最适pH为5．0，最适温度为50℃，重复使用8次酶活仍保持80％。

关键词：过氧化物酶分离纯化性质功能基团固定化