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冠醚配合物的研究 Ⅺ.若干苯并-18-冠-6甲基衍生物液膜传输碱金属离子

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化学学报 1991年第7期49卷 718-722页

作者：沈孟长王志林罗勤慧高翔陆国元南京大学化学系南京210008

本文研究了2,3-苯并-11-甲基-18-冠-6,2,3-苯并-8,15-二甲基-18-冠-6和2,3-苯并-8,11,15-三甲基-18-冠-6的氯仿液膜对Na^+,K^+,Rb^+的传输速率.结果指出,传输速率随膜相冠醚浓度增加而增加,两者成线性关系;当冠醚的醚环上甲基数增加则... 详细信息

本文研究了2,3-苯并-11-甲基-18-冠-6,2,3-苯并-8,15-二甲基-18-冠-6和2,3-苯并-8,11,15-三甲基-18-冠-6的氯仿液膜对Na^+,K^+,Rb^+的传输速率.结果指出,传输速率随膜相冠醚浓度增加而增加,两者成线性关系;当冠醚的醚环上甲基数增加则传输速率减小;对同一冠醚,不同金属离子的传输速率与相应配合物稳定常数的大小顺序有一致关系;冠醚传输金属离子时,阴离子一起迁移,阴离子水合能力越强则传输能力越小;传输速率与搅拌速度成线性关系.

关键词：冠醚配合物液膜传输碱金属离子

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溶剂和冠醚结构对铕冠醚配合物的氧化还原电子转移性质的影响

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化学学报 1986年第9期44卷 894-899页

作者：朱天培于风兰中国科学院长春应用化学研究所中国科学院长春应用化学研究所长春

用循环伏安法在二氯甲烷、乙腈、丙酮、甲醇、二甲基甲酰胺和二甲亚砜等有机溶剂体系中研究了硝酸铕与不周冠醚配合物的电还原反应.溶剂介质和冠醚结构对Eu3+冠醚配合物氧化还原反应有显著影响.在弱配位溶剂中冠醚的配位作用稳定了Eu2+,... 详细信息

用循环伏安法在二氯甲烷、乙腈、丙酮、甲醇、二甲基甲酰胺和二甲亚砜等有机溶剂体系中研究了硝酸铕与不周冠醚配合物的电还原反应.溶剂介质和冠醚结构对Eu3+冠醚配合物氧化还原反应有显著影响.在弱配位溶剂中冠醚的配位作用稳定了Eu2+,使Eu3+的还原电位向阳极方向移动200mV左右.由于强配位溶剂的作用,体系还原反应可能成为EC机制.同一冠醚配合物在不同弱配位溶剂中ks差别不大,但在强配位溶剂中其k 明显下降.同时,电还原反应的E1/2越负,Ks也越小.

关键词：冠醚配合物还原反应溶剂冠醚环配位作用电子转移性质半波电位还原电位氧化还原

稀土硝酸盐冠醚配合物Y(NO3)3·3H2O—B15C5—CH3CN三元体系18℃时溶解度的研究

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化学学报 1983年第7期41卷 610-615页

作者：蒋海盈任德厚薛鸿福惠西庆王秀容西北大学化学系西北大学化学系西安

提出了一种适用于金属盐-冠醚-有机溶剂三元体系溶解度测定的半微量相平衡研究方法.用该法研究了Y(NO)·3HO-B15C5-CHCN三元体系在18℃时的溶解度.实验证明该体系中生成的配合物只有一种组成,而且该配合物存在的相区相当大,排除了其它... 详细信息

提出了一种适用于金属盐-冠醚-有机溶剂三元体系溶解度测定的半微量相平衡研究方法.用该法研究了Y(NO)·3HO-B15C5-CHCN三元体系在18℃时的溶解度.实验证明该体系中生成的配合物只有一种组成,而且该配合物存在的相区相当大,排除了其它组成的配合物存在的可能性,为在乙腈中合成该配合物合理选择盐、醚比提供了依据.考查了由水合钇盐引入体系的水的去向.制得了固态配合物Y(NO)·B15C5·3HO,研究了它的某些性质和热分解过程.还考查了该配合物的水合度与它所处条件的关系.

关键词：三元体系 CH3CN 多组分体系配合物组成 B15C5 冠醚配合物溶解度溶解系数 CN

稀土冠醚配合物的XPS研究 Ⅰ.Ln（NO3）3·C14H20O5和Ln（NO3）3·C20H24O6的Ln 3d5/2光电子能谱及其伴峰

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化学学报 1986年第10期44卷 1054-1057页

作者：金林培任丽萍陈伯涛王殿勋北京师范大学化学系中国科学院化学研究所北京

X光电子能谱（XPS）已成功地应用于过渡元素配合物电子结构的研究.在以往的十多年里,也用XPS研究了稀土元素及其化合物的内壳和价带谱、混合价态谱以及伴峰现象.稀土冠醚配合物的光电子能谱未见文献报道.我们按文献方法叫合成了Ln（NO）... 详细信息

X光电子能谱（XPS）已成功地应用于过渡元素配合物电子结构的研究.在以往的十多年里,也用XPS研究了稀土元素及其化合物的内壳和价带谱、混合价态谱以及伴峰现象.稀土冠醚配合物的光电子能谱未见文献报道.我们按文献方法叫合成了Ln（NO）3·CHO（La～Sm）,Ln（NO）·CHO·3HO·（CH）CO（Eu,Gd）和Ln（NO）·CHO(La～

关键词：冠醚配合物结合能束缚能伴峰 O5 O6 Ln Ln 3d 光电发射能谱光电子能谱 XPS

铁系元素冠醚配合物的研究——V.三氯化铁与4′-溴苯并-15-冠-5固态配合物的合成和性质

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无机化学学报 1989年第1期5卷 115-118页

作者：张联祥卢爱茹张有明董芳西北师范学院化学系

本文报导了三氯化铁(水合物)与4′-溴苯并-15-冠-5(L)固态配合物的合成,对合成的新配合物,进行了元素定量分析及摩尔电导测定,并作了红外光谱、紫外光谱,热重和差热以及X-射线粉末衍射分析的性质表征。从而证明,该配合物中FeCl_3与配体... 详细信息

本文报导了三氯化铁(水合物)与4′-溴苯并-15-冠-5(L)固态配合物的合成,对合成的新配合物,进行了元素定量分析及摩尔电导测定,并作了红外光谱、紫外光谱,热重和差热以及X-射线粉末衍射分析的性质表征。从而证明,该配合物中FeCl_3与配体L比为1:1,是溶化剂,含有结晶水的固态配合物。

关键词：冠醚配合物铁系元素三氯化铁

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冠醚配合物热力学性质的研究(Ⅶ)-碱金属与2,3-苯并-6-甲基-15-冠-5配位反应的量热滴定研究

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高等学校化学学报 1986年第12期7卷 1055-1060页

作者：沈孟长罗勤慧冯旭东屠庆云陆国元戴安邦南京大学配位化学研究所

用自制跟踪绝热式滴定量热计研究了新合成的2,3-苯并-6-甲基-15-冠-5在无水甲醇介质中与碱金属的配位反应。

关键词：配位反应热力学性质量热滴定碱金属滴定量热无水甲醇冠醚配合物苯

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冠醚配合物热力学性质的研究 Ⅳ.若干碱金属及碱土金属离子与2,3-苯并-8,11,15-三甲基-18-冠-6配位反应的量热滴定研究

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化学学报 1984年第9期42卷 861-866页

作者：罗勤慧沈孟长王志林陆国元胡宏纹戴安邦南京大学化学系

用自制滴定量热计测定了2,3-苯并-8,11,15-三甲基-18-冠-6与Na,K,Rb,Cs,Mg,Ca,Sr,Ba共8种碱金属及碱土金属氯化物的配位作用,直接计算了配合物稳定常数与配位反应热函.所得结果表明,碱金属与碱土金属中K+和BaS2+的直径与冠醚腔径匹配最... 详细信息

用自制滴定量热计测定了2,3-苯并-8,11,15-三甲基-18-冠-6与Na,K,Rb,Cs,Mg,Ca,Sr,Ba共8种碱金属及碱土金属氯化物的配位作用,直接计算了配合物稳定常数与配位反应热函.所得结果表明,碱金属与碱土金属中K+和BaS2+的直径与冠醚腔径匹配最好,其稳定常数最高,而Ba2+配合物稳定性又比K+的高,因前者的离子-偶极键较后者强.碱金属配合物的稳定性顺序为K>Na>Rb>Cs,与电导法的结果一致.碱土金属配合物的稳定性顺序为Ba>Sr>Mg>Ca.热函的顺序与稳定常数的顺序一致.

关键词：配位反应量热滴定稳定常数冠醚配合物碱金属碱土金属碱土元素甲基- 热力学性质物理性能苯并取代基

萘并冠醚配合物的合成、晶体结构、性质和超分子化学

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萘并冠醚配合物的合成、晶体结构、性质和超分子化学

作者：高希珂聊城大学

学位级别：硕士

近年来,配位聚合物的晶体工程已成为配位化学、超分子化学、材料和生命科学等现代化学的研究热点和迅猛发展的研究领域。这些配位聚合物在选择性催化、导体和超导体材料、光电材料、磁性材料、生物材料、药物设计等领域展现出广泛的潜... 详细信息

近年来,配位聚合物的晶体工程已成为配位化学、超分子化学、材料和生命科学等现代化学的研究热点和迅猛发展的研究领域。这些配位聚合物在选择性催化、导体和超导体材料、光电材料、磁性材料、生物材料、药物设计等领域展现出广泛的潜在应用价值。冠醚作为有机构筑块,可与无机配合物、中性或带电荷的有机配体形成具有一维或多维结构的固态超分子配合物,其构筑力可以是配位键、氢键、π?π堆积作用、阳离子-π相互作用及其它弱相互作用力。萘并冠醚(萘并15 冠5(N15C5)、萘并18 冠6(N18C6)和二萘并18 冠6(DN18C6)配合物的文献报道较少,具有晶体结构表征的萘并冠醚配合物也仅有4 个。N15C5、N18C6和DN18C6 具有大的芳基——萘环,结合前期工作,我们预期它们在构筑冠醚-金属配位聚合物时,将会产生π?π堆积、阳离子?π相互作用等超分子构筑力,从而组装成为结构新颖的超分子物种。因此,我们对三种萘并冠醚与过渡金属配合物的盐或其它盐类形成的24 个配合物的晶体结构、超分子化学及其性质进行了系统研究,本论文的主要内容共分四部分: 1. 研究了N15C5、N18C6 和DN18C6 三种萘并冠醚的合成反应,得到了三种冠醚产品,并对其进行了元素分析、红外光谱、1H 核磁共振谱、13C 核磁共振谱等表征。在N15C5 的合成上,产率比文献值提高20%;对DN18C6 的合成及分离提纯方法进行了探索,并取得了一定的成功经验。2. 利用N15C5 与过渡金属配阴离子的钠盐反应,合成了13 个新型配合物:[Na(N15C5)]2[M(SCN)4] (M = Pd(1), Pt(2)), [Na(N15C5)2]2[M(mnt)2] (M = Ni(3), Pd(4), Pt(5)), [Na(N15C5)]2[M(mnt)2] (M = Ni(6), Cu(7)), [Na(N15C5)]2[M(i-mnt)2] (M = Ni(8), Pd(9), Pt(10), Cu(11)), [Na2(N15C5)2(NO3)] (12) 和[Na2(N15C5)2(NO3)] [Cu(NO3)3(H2O)] (13),并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、X-射线单晶衍射等表征。单晶结构分析表明,配合物1 和2 为通过分子间萘基的π?π堆积作用形成的一维链;配合物3?5为π?π堆积作用和氢键协同构筑的二维网状结构;配合物6 和7 是通过Na?N 键形成的二维波形网状结构;配合物8?11 均是通过Na?N 键形成的“列车”状无限链,聚合链中存在硫原子和萘基的相互作用;配合物13 则展现了一个通过C?H···π作用和分子间氢键组装成的一维链。研究还发现,合成时冠醚的用量、不同尺寸和构型的配阴离子的选择及冠醚配阳离子的结构均对配合物的聚集体结构产生影响。对配合物晶体结构的研究发

关键词：萘并冠醚(萘并15 冠5、萘并18 冠6 和二萘并18 冠6) 冠醚配合物过渡金属配合物合成和晶体结构 π-π堆积作用阳离子-π相互作用

冠醚配合物的热力学性质的研究——水溶液中18-冠-6与若干金属离子配位反应的电导研究

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科学通报 1984年第7期29卷 404-406页

作者：沈孟长罗勤慧诸葛卸梅戴安邦南京大学配位化学研究所

冠醚具有特异的配位能力,因而受到人们极大的注意。在冠醚与无色金属离子的配位作用的研究中,量热法和电导法是较常用的方法。但前者由于对仪器和实验技术的要求很高,国内刚开始使用,国外使用量热法的实验室也不多。电导法所使用的仪器... 详细信息

冠醚具有特异的配位能力,因而受到人们极大的注意。在冠醚与无色金属离子的配位作用的研究中,量热法和电导法是较常用的方法。但前者由于对仪器和实验技术的要求很高,国内刚开始使用,国外使用量热法的实验室也不多。电导法所使用的仪器较为简单,计算也不及量热法复杂,是其优点,且实验需用的溶液很少,这对难以合成大量样品的冠醚来说,是很重要的。但目前发表的工作均为非水溶液中的反应,这是因为在非水溶液中发生配位反应

关键词：配位作用金属离子冠醚配合物配位反应