冠醚配合物热力学性质的研究 Ⅵ.几种冠醚配合物的CNDO/2计算

作     者：朱龙根 冯旭东 罗勤慧 Zhu Long-Gen~* Feng Xu-Dong Luo Qin-Hui(Coordination Chemistry Research Institute, Nanjing University, Nanjing)

作者机构：南京大学配位化学研究所 南京大学配位化学研究所 南京 

出 版 物：《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期：1986年第44卷第4期

页      面：319-324页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

主　　题：冠醚配合物 BC 电负性 碱金属离子 配位反应 配位水 热力学性质 物理性能 

摘      要：本文用CNDO/2方法从理论上探讨了碱金属离子Na+,K+和Ca+与2,3-苯并-8,11,15-三甲基-18-冠-6（简称BC3-18C6）在溶液中发生的配位反应,计算了配位反应中CNDO总能量的变化,再现了量热法所得出的碱金属离子Na+,K+和Cs+与BC3-18C6在溶液中生成配合物的稳定性次序:K+Na+Cs+. 所计算的配位能和配合物的水化能表明,在水溶液中碱金属水合离子与冠醚配位,形成稳定的二水配位的碱金属离子冠醚配合物[M（BC3-18C6）（H2O）2]+. 碱金属离子与冠醚中的氧形成的金属-氧键不如其水合物中的金属-氧键强.碱金属离子能与冠醚配位形成稳定的配合物主要是由于配体的大环效应和配合物的溶剂化作用.