检索结果-南通市图书馆

与DNA键联的激发态Cu（NACN）共振拉曼研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

华中理工大学学报 1994年第1X期22卷 126-130页

作者：陆冬生赵晓杰江山李再光激光技术国家重点实验室华中理工大学激光技术国家重点实验室

用４００ｎｍ和４４５ｎｍ脉冲激光激发测量水溶铜卟啉（４－Ｎ－乙腈基－吡啶基铜卟啉）及其与小牛胸腺ＤＮＡ复合物的共振拉曼光谱。分析表明Ｃｕ（ＮＡＣＮ）与ＤＮＡ形成了电子激发态复合物。观察到除铜卟啉的谱带６和８外，７带也... 详细信息

用４００ｎｍ和４４５ｎｍ脉冲激光激发测量水溶铜卟啉（４－Ｎ－乙腈基－吡啶基铜卟啉）及其与小牛胸腺ＤＮＡ复合物的共振拉曼光谱。分析表明Ｃｕ（ＮＡＣＮ）与ＤＮＡ形成了电子激发态复合物。观察到除铜卟啉的谱带６和８外，７带也在它的低频区出现了代表形成激发态复合物的额外峰。激发态复合中铜卟啉骨架发生了较大畸变，而吡啶取代基团没有明显变化，并且激发态复合中卟啉核π电子与ＤＮＡπ电子之间产生了比基态时强得多的相互作用。

关键词：铜卟啉 DNA 相互作用共振拉曼抗癌药

氰类和酯类取代基水溶金属卟啉与DNA相互作用的共振拉曼研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

生物化学杂志 1994年第3期10卷 308-312页

作者：赵晓杰江山陆冬生黄素秋李再光华中理工大学激光技术国家重点实验室武汉大学化学系

用共振拉曼和紫外－可见吸收光谱研究了水溶金属卟啉４－Ｎ－乙酸乙酯基－吡啶基铜卟啉和镍卟啉［简称Ｃｕ（ＮＥＡＥ）和Ｎｉ（ＮＥＡＥ）］及４－Ｎ－乙腈基－吡啶基铜卟啉［简称Ｃｕ（ＮＡＣＮ）］与小牛胸腺ＤＮＡ的相互作用。分析... 详细信息

用共振拉曼和紫外－可见吸收光谱研究了水溶金属卟啉４－Ｎ－乙酸乙酯基－吡啶基铜卟啉和镍卟啉［简称Ｃｕ（ＮＥＡＥ）和Ｎｉ（ＮＥＡＥ）］及４－Ｎ－乙腈基－吡啶基铜卟啉［简称Ｃｕ（ＮＡＣＮ）］与小牛胸腺ＤＮＡ的相互作用。分析表明Ｃｕ（ＮＥＡＥ）、Ｎｉ（ＮＥＡＥ）和Ｃｕ（ＮＡＣＮ）分别以外部键联、部分插入和沟槽方式与ＤＮＡ作用；卟啉插入ＤＮＡ时吡啶基团向卟啉环平面转动但不可能转成与之共面；而以非插入方式作用时吡啶基团会向垂直于或者平行于卟啉环平面转动。吡啶取代基的大小和空间位阻是影响相互作用方式的关键因素之一。

关键词：季铵盐水溶卟啉共振拉曼 DNA

基于共振拉曼探针(BCA/Cu^+)的Cu^(2+)定量分析

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

吉林师范大学学报（自然科学版） 2017年第1期38卷 1-5页

作者：赵冰韩晓霞陈雷吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室吉林长春130012 吉林师范大学化学学院吉林四平136000

开发了一种共振拉曼光谱(RR)技术用于二价铜离子的定量评价的新方法.通常二价铜离子(Cu^(2+))在碱性的条件下能够被蛋白质还原成一价铜离子,而两个BCA探针分子能够与一价铜离子发生螯合反应,形成BCA/Cu^+复合物,它有很强的RR活性.因此,... 详细信息

开发了一种共振拉曼光谱(RR)技术用于二价铜离子的定量评价的新方法.通常二价铜离子(Cu^(2+))在碱性的条件下能够被蛋白质还原成一价铜离子,而两个BCA探针分子能够与一价铜离子发生螯合反应,形成BCA/Cu^+复合物,它有很强的RR活性.因此,采用这一RR方法进行蛋白质检测,能够比传统方法的检测浓度范围更宽.并且,基于RR方法可以对Cu^(2+)的最低检测浓度达到5×10^(-7)mol/L,要比传统的比色和紫外可见吸收光谱法更灵敏.该方法提供了一种新颖且高度敏感的RR技术用于金属离子的定量研究.

关键词：共振拉曼铜离子检测定量

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

关于共振拉曼精确测量的几个问题

分析仪器 1986年第2期 48-52页

作者：席时权蓝淑琴中国科学院长春应用化学研究所

共振拉曼的原理及其应用已有许多报导,本文对在测量中应注意的几个问题作介绍。在共振拉曼光谱中样品的吸收和噪声是精确测量共振拉曼光谱的主要障碍。在共振拉曼实验中用与样品吸收相当的激光频率来照射。彼样品吸收的能量以三种形式... 详细信息

共振拉曼的原理及其应用已有许多报导,本文对在测量中应注意的几个问题作介绍。在共振拉曼光谱中样品的吸收和噪声是精确测量共振拉曼光谱的主要障碍。在共振拉曼实验中用与样品吸收相当的激光频率来照射。彼样品吸收的能量以三种形式来影响共振拉曼光谱,使光谱减弱。(1)入射光和

关键词：拉曼散射散射光入射光束置位光散射共振拉曼共振拉曼光谱精确测量

2,2-联喹啉-4,4-二甲酸二钠为共振拉曼和SERRS探针定量检测蛋白质

在线全文

同方期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

2,2-联喹啉-4,4-二甲酸二钠为共振拉曼和SERRS探针定量检测蛋白质

瞬态吸收和共振拉曼光谱研究硝基对联苯氮宾、氮宾离子反应活性的影响

第十七届全国分子光谱学术报告会

作者：陈雷于治赵冰吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室

建立了一种简单快速的以2,2-联喹啉-4,4-二甲酸二钠(BCA)酸做为共振拉曼和表面增强共振拉曼(SERRS)活性探针检测蛋白质的方法。在这里,蛋白质在碱性的条件下可以将Cu还原为Cu,然后与BCA形成BCA/Cu复合物。这种复合物具有很高的共振拉曼... 详细信息

建立了一种简单快速的以2,2-联喹啉-4,4-二甲酸二钠(BCA)酸做为共振拉曼和表面增强共振拉曼(SERRS)活性探针检测蛋白质的方法。在这里,蛋白质在碱性的条件下可以将Cu还原为Cu,然后与BCA形成BCA/Cu复合物。这种复合物具有很高的共振拉曼和表面增强共振拉曼活性,并且对蛋白质的检测可以分别达到纳克和皮克量级。通过这种方式建立的以BSA为模型蛋白的标准曲线具有很宽的线性范围,并且用来鉴别未知蛋白的量与研究蛋白质和蛋白质问的变化。结果表明这种方法拓展了基于试剂技术的蛋白质检测。该方法操作简单,节约试剂,而且灵敏度很高,在高通量高灵敏度免疫检测领域有很大应用潜力。

关键词： BCA 共振拉曼 SERRS 定量蛋白质

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

物理化学学报 2016年第2期32卷 415-421页

作者：李亚芳程博文沈超郑旭明薛佳丹杜勇汤文建浙江理工大学化学系杭州310018 浙江理工大学生态染整技术教育部工程研究中心杭州310018 中国计量学院太赫兹技术与应用研究所杭州310018 安徽医科大学药学院合肥230032

利用光解芳基叠氮化合物得到单重态氮宾,运用纳秒瞬态吸收光谱、瞬态共振拉曼光谱实验手段,辅以密度泛函理论(DFT)计算,研究了4′-硝基-4-联苯氮宾在乙腈和水溶液中的光化学反应中间体。实验结果表明,在非质子溶剂中,4′-硝基-4-联苯氮... 详细信息

利用光解芳基叠氮化合物得到单重态氮宾,运用纳秒瞬态吸收光谱、瞬态共振拉曼光谱实验手段,辅以密度泛函理论(DFT)计算,研究了4′-硝基-4-联苯氮宾在乙腈和水溶液中的光化学反应中间体。实验结果表明,在非质子溶剂中,4′-硝基-4-联苯氮宾发生系间窜越反应生成三线态氮宾;在质子溶剂中,单重态氮宾可被质子化产生氮宾离子。与4-联苯氮宾和氮宾离子相比,硝基对单重态氮宾系间窜越反应路径影响很小;降低了氮宾离子与水和叠氮阴离子的反应活性,却提高了其与鸟苷的反应活性。

关键词：芳基叠氮氮宾氮宾离子瞬态吸收共振拉曼

共振拉曼光谱技术及在海产品肉类添加剂检测中的应用

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

共振拉曼光谱技术及在海产品肉类添加剂检测中的应用

作者：徐冰冰中国计量大学

学位级别：硕士

激光拉曼(Raman)光谱技术具有快速、无创、原位探测的特点,被广泛应用于分子领域的检测。共振拉曼光谱技术(RRS)、表面增强拉曼光谱技术(SERRS)又具有独特优势,得到了广大研究者的青睐,被广泛用于各个领域。本论文的研究工作主要包括以... 详细信息

激光拉曼(Raman)光谱技术具有快速、无创、原位探测的特点,被广泛应用于分子领域的检测。共振拉曼光谱技术(RRS)、表面增强拉曼光谱技术(SERRS)又具有独特优势,得到了广大研究者的青睐,被广泛用于各个领域。本论文的研究工作主要包括以下两大部分。第一部分,综述性地探究了共振拉曼光谱技术发展应用。当激发光源频率刚好存在于分子的某一个电子吸收带中,由此导致了分子向电子激发态跃迁,从而出现了共振吸收现象,因此对入射光的吸收强度大大增加。RRS能够提高信号强度至10倍,这比常规拉曼呈现的信号要好很多。因此,RRS检测技术以其更高的灵敏度和选择性而具有更广泛地应用,特别是在生物学及医学等领域。如:(1)生物基质中叶绿素等色素分子进行分析;(2)细胞和DNA等物质研究以及一些临床疾病诊断。RRS能够呈现被隐藏的,极其重要的分子信息。RRS的检测限可以非常地低,因此它常被应用于生物物质以及色素物质的检测。近年来,RRS检测技术已经得到创新与延伸,如液芯光纤共振拉曼光谱和透射共振拉曼光谱等新技术的应用。本部分通过对近几年有关RRS技术应用的论文以及相关结论进行了综述性的整理,介绍了RRS的历史背景和研究现状,分别对其在色素检测、生物检测和爆炸物检测等应用进行详细的分析,为科学研究者更好地认识共振拉曼光谱技术的优势以及为今后在此方面的研究提供一套相对完整的参考数据库。第二部分,市场上大量海产品含有食品添加剂,查处使用非法添加剂以及添加剂滥用已经成为目前食品安全监测的一项重点工作,建立高效、方便以及具有高灵敏度的检测添加剂的方法势在必行。本部分基于拉曼光谱技术对海产品中的违禁添加剂进行探究。采用532nm、633nm和785nm激发光对胭脂红、孔雀石绿以及苯甲酸钠等十种添加剂进行了拉曼探测。包括:(1)采用三种激发光对购买来的包括孔雀石绿、胭脂红以及氯霉素等十种添加剂纯样品进行拉曼检测,对每种添加剂特征峰相对强度进行总结以及峰位归属,找出检测每种添加剂的最佳激发波长,以及判定在该最佳波长激发下产生共振拉曼效应的有效性;研究发现,检测孔雀石绿的最佳激发波长为633nm,而胭脂红的最佳检测波长则是785nm,氯霉素的最佳检测波长为532nm。同样地,其他添加剂的最佳激发波长都得以确定。各种添加剂在其最佳激发波长的激发下都会产生相应的共振拉曼效应。此时,它们的特征峰信息都发生了变化,具体表现为:特征峰的峰值强度被极大增强,以及特征峰位置几乎都发生了频移现象,有的甚至会有新的特征峰出现。每一种添加剂拉曼指纹图都是唯一的,且在三种不同激光条件下的拉曼光谱图基本一致。证明了拉曼光谱对于添加剂的检测是非常适用的,且特定的激发条件会使得添加剂检测出现共振增强现象。(2)配制了十种添加剂的不同浓度梯度的标准水溶液样本,且浓度分别1、10、50和100μg/L。采用532nm、633nm以及785nm三种不同激光对配制的不同浓度的添加剂进行了拉曼检测,进行了SERS与RRS共同作用的拉曼检测,证明了SERRS对于极低浓度下(1μg/L)的样品水溶液的拉曼检测十分有效。(3)采用三种不同激光对肉类中的添加剂提取液进行拉曼检测。比较了添加剂标准溶液以及肉质中添加剂提取液的拉曼光谱,发现肉类中添加剂提取液拉曼信号低于添加剂标准溶液样本拉曼信号,产生此现象的原因主要为:一是添加剂在被从肉中提取出来时出现药物损失,而且还受肉类组织中提取的其他非目标成分(比如脂肪与蛋白质等)的干扰,从而添加剂不能很好地吸附在SERS基底上。二是被提取的添加剂分子由于受到非目标物质的影响,导致其在SERS基底上的吸附状态发生改变,继而使得添加剂提取液的拉曼信号不被很好地显示出来,出现了特征峰相对强度的降低或消失现象。实验结果证明了SERS及SERRS技术在食品添加剂测试判定中具有实际的可行性和广泛的适用性。

关键词：食品添加剂共振拉曼表面增强拉曼表面增强共振拉曼

乙酰丙酮及其铜、锌金属离子配合物的光诱导电子激发和反应动力学的共振拉曼光谱学研究

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

乙酰丙酮及其铜、锌金属离子配合物的光诱导电子激发和反应动力学...

作者：魏松林浙江理工大学

学位级别：硕士

乙酰丙酮及其金属配合物一直被人们广泛研究,乙酰丙酮作为光诱导质子转移的研究模型备受研究者青睐,其金属配合物通过气相沉积用来制备具有良好特性如非线性光学、高催化性能和反应活性等的纳米材料。由于激发态的金属配合物具有活泼的... 详细信息

乙酰丙酮及其金属配合物一直被人们广泛研究,乙酰丙酮作为光诱导质子转移的研究模型备受研究者青睐,其金属配合物通过气相沉积用来制备具有良好特性如非线性光学、高催化性能和反应活性等的纳米材料。由于激发态的金属配合物具有活泼的化学反应性、良好的电子转移以及能量传递特性引起了研究者的极大的兴趣,从而对金属配位化合物光诱导电子转移反应动力学进行了大量的研究。特别是随着实验技术的进步,很多先进的实验技术被用于金属配合物光诱导电子转移反应动力学研究。但是目前最先进的飞秒超快时间分辨激光技术也无法探测激发态分子最初零——几十飞秒Franck-Condon区域的动力学即短时动力学,因此迫切需要有新的研究手段和方法来探明金属配合物光诱导电子转移反应的短时动力学。本文采用共振拉曼光谱技术并结合密度泛函理论计算方法研究了乙酰丙酮及其金属配合物在Franck-Condon区域的结构动力学,取得了一些有意义的研究成果。（1）乙酰丙酮Franck-Condon区域结构动力学具有多维性,激发态初始反应坐标主要沿着OH弯曲振动+C=C-C/O=C-C伸缩振动(ν,1600cm),OH弯曲振动+CH伞式振动(ν,1292cm), C=C-C/O=C-C伸缩振动+OH弯曲振动+CH摇摆振动(ν,1242cm)等展开。共振拉曼强度分析结果表明,这三个振动模的振动重组能占了总振能重组能的85.5%。有意义的是这三个振动模都含有OH弯曲振动成分,说明OH反应坐标在乙酰丙酮激发态初始结构动力学过程中扮演重要作用,与烯醇式乙酰丙酮的激发态反应动力学首先发生OH解离的实验事实紧密关联。（2）实验获得了乙酰丙酮铜在甲醇溶液中的紫外光谱,并运用共振拉曼光谱技术和密度泛函理论计算方法对其A、B二个吸收带进行了研究。发现乙酰丙酮铜甲醇溶液两个吸收带的共振拉曼光谱有很大的区别,虽然Cu-O伸缩和C-CH的弯曲振动ν,伴随着环的变形ν、C-CH的弯曲振动ν、C-CH的伸缩振动和C-C-C的伸缩振动ν和C-C-C的伸缩振动和C-C-O的伸缩振动ν这5个Franck-Condon活性振动模在每个吸收带的共振拉曼光谱中都出现,但强度相差很大。另外,每个吸收带的共振拉曼光谱中均有自己独特的活性模。这说明乙酰丙酮铜甲醇溶液二个吸收带在Franck-Condon区域内的短时动力学特征明显不同。研究结果显示了乙酰丙酮铜的A与B两个吸收带的激发态动力学结构的差异。首先,乙酰丙酮铜在A带具体跃迁的主特征可归属为配体到金属的σ（L）→dxy（M）的跃迁,其次,A带初始反应坐标具有多维性,主要是沿着C-CH的伸缩振动和C-C-C的伸缩振动(ν,1276cm)、CH的伞式振动(ν, 1368cm)、C-C-C的伸缩振动和C-C-O的伸缩振动(ν,1596cm)三个主要振动模展开,ν的泛频和组合频在共振拉曼中占主要部分,在Franck-Condon区域内的A吸收带的光化学反应坐标主要沿着C-C-C的伸缩振动对称伸缩振动展开。B吸收带的电子跃迁不同与A吸收带,它的跃迁是配体之间的π（L）→π* （L）, Cu-O对称伸缩和C-CH的平面弯曲振动(ν,446cm)为主要振动模,其泛频和组合频占据了共振拉曼光谱强度的主要部分,表明其在B吸收带的光诱导短时动力学主要沿着这一个活性模展开,ν的泛频和组合频在共振拉曼中占主要部分,在Franck-Condon区域内的B吸收带的光化学反应坐标主要沿着Cu-O对称伸缩振动展开。（3）乙酰丙酮锌甲醇溶液中的紫外最大吸收在285nm左右,与乙酰丙酮铜的双吸收带相比,它只有一个强吸收带,密度泛函理论计算可知,它并不是一个单一的吸收带,是一个简并态,而且初始反应坐标具有多维性,主要沿着C-CH及C-C-C伸缩振动的ν(1262cm)、CH伞式振动的ν(1362cm)、Zn-O伸缩振动和C-CH弯曲振动的ν(432cm)、面的变形振动和C-CH弯曲振动的ν0(432cm)这四个模展开。ν的泛频和组合频在共振拉曼中占主要部分,Franck-Condon区域内的乙酰丙酮锌吸收带的光化学反应坐标主要沿着C-C-C的伸缩振动对称伸缩振动展开。

关键词：乙酰丙酮金属配合物短时动力学共振拉曼

氨基尿嘧啶及其子结构的激发态动力学的共振拉曼光谱研究

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

氨基尿嘧啶及其子结构的激发态动力学的共振拉曼光谱研究

作者：隋小娴浙江理工大学

学位级别：硕士

核酸碱基是核苷酸的重要组成部分，其光化学反应动力学行为在核酸UV光损伤中扮演着不可忽视的角色，这些光化学行为使碱基中的电子由基态跃迁为激发态，电子激发态有时会衰变成有害的光化学产物，进而对生物体造成基因突变等伤害。 ... 详细信息

核酸碱基是核苷酸的重要组成部分，其光化学反应动力学行为在核酸UV光损伤中扮演着不可忽视的角色，这些光化学行为使碱基中的电子由基态跃迁为激发态，电子激发态有时会衰变成有害的光化学产物，进而对生物体造成基因突变等伤害。近几十年来，众多科研小组主要运用荧光弛豫等方法，研究核酸碱基激发态弛豫动力学过程，发现其第一电子激发态（S1）的寿命大约在1ps左右，并且迅速经内转换衰变到基态。基于这一内转换衰变过程的复杂性，近年来已提出许多可能的衰变过程，在其激发态势能面的锥形交叉等机理方面取得了重大突破。但荧光弛豫等方法本身分辨率过低（大于等于100fs），导致了其无法检测到Franck-Condon（F-C）区（50fs以内）的激发态结构动力学行为，从而使得在这一过程中的电子激发态寿命值本身以及势能面锥形交叉点位置等方面都存在疑问。共振拉曼光谱学通过获取反应坐标信息来研究激发态结构动力学,特别是在F-C区域势能面交叉和电子态耦合等方面发挥重要作用，为电子激发态衰变机理的研究做出其他方法都无法替代的贡献。本文采用共振拉曼光谱技术研究了5-氨基尿嘧啶（5Au），6-氨基尿嘧啶（6Au），3-氨基-2-环己烯酮（ACyO）以及对苯醌及其衍生物（PBQ/BQ/HQ）在不同溶剂中的激发态结构动力学。并结合密度泛函理论计算方法讨论了其光化学反应在微观反应动力学上的调控因素。取得了一些有意义的研究成果: （1）测量固体5-氨基尿嘧啶和6-氨基尿嘧啶的傅立叶变换红外和拉曼光谱，并利用密度泛函理论进行计算，为振动模的指认提供依据。根据水溶液中的吸收光谱，确定共振拉曼实验的激发波长，分别对5Au，6Au在273.9nm，266nm，252.4nm和228.4nm激发波长下的共振拉曼光谱进行测量取谱，分析讨论由取代基位置调控的激发态结构动力学。对比共振拉曼光谱指认结果，分析异同，发现两者有相似的振动模，即取代基HN9H剪式振动和环上N3H/C5H/N1H弯曲振动模，以及NCN反对称伸缩振动模。而在涉及到整个环的变形振动方面则存在较大差异，这说明氨基取代基的位置不同,致使调控F-C区结构动力行为的反应坐标存在巨大差异，这影响了整个环的光化学反应动力学行为，最终导致其电子激发态衰变寿命的不同。（2）为了找出调控氨基尿嘧啶环激发态动力学的子结构，对氨基尿嘧啶的简单模型化合物3-氨基-2-环己烯酮进行相关研究。考察其固态，水溶液和乙腈溶液中的傅立叶变换红外和拉曼光谱，并利用密度泛函理论进行计算，为振动模的指认提供依据。根据电子光谱，确定共振拉曼实验的激发波长，进行3-氨基-2-环己烯酮在水溶液和乙腈溶液中299.1nm，282.4nm，273.9nm和266nm激发波长下的共振拉曼光谱的测量，分析讨论从而了解其由溶剂调控的激发态结构动力学过程（如态的耦合）。并运用含时波包理论分析乙腈溶液中的共振拉曼振动模强度。研究结果表明3-氨基-2-环己烯酮Franck-Condon区结构动力学很大程度上是由C1C2=C3的反对称伸缩+C1=O7伸缩振动模调控的，而H11C4H10/H14C6H15剪式振动模，环的呼吸振动模和H16N8H17摇摆振动模的参与，体现了其反应坐标的多维性。与尿嘧啶的氨基衍生物比较，发现氨基尿嘧啶环中主导其激发态结构动力学的主要结构是：O=C-C=C-。这一研究发现，为探索核酸碱基激发态寿命及其衰变机理提供了一个全新的视角。（3）选取同样含有O=C-C=C-子结构的对苯醌及其衍生物进行研究。考察对苯醌及其衍生物的傅立叶变换红外和拉曼光谱，并利用密度泛函理论进行计算，为振动模的指认提供依据。根据各自的吸收光谱，分别确定共振拉曼实验的激发波长，测量相应激发波长下的共振拉曼光谱，将三种醌类物质从紫外光谱与共振拉曼光谱两个方面入手进行对比，找出主导对苯醌这一模型化合物激发态结构动力学的反应坐标，再将母体化合物与研究体系的主化合物6-氨基尿嘧啶及其相关物质比较，从而为氨基尿嘧啶的相关研究提供帮助。

关键词：共振拉曼核酸碱基子结构激发态结构动力学含时波包理论