检索结果-南通市图书馆

光谱实验室 2003年第6期20卷 930-932页

作者：孙曙光王洋高文涛张淑芬杨锦宗渤海大学超精细化学品研究所辽宁省锦州市121000 大连理工大学精细化工国家重点实验室辽宁省大连市116023

首次发现并证实了在 4 ,4′-二硝基二苯乙烯 - 2 ,2′-二磺酸稀溶液中存在顺反异构现象。采用紫外吸收光谱对其稀溶液的光致顺反异构进行了研究。结果表明 ,溶液的浓度越稀 ,光照时间越长 ,反式异构体转化成顺式异构体越快、越多。

关键词：紫外吸收光谱 4,4′-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸光致顺反异构 DNS 增白剂中间体

蜜胺修饰的偶氮类凝胶因子的合成及其凝胶行为

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湖南大学学报（自然科学版） 2016年第6期43卷 46-52页

作者：杨新国钱杨沈启立李文露钟文斌湖南大学材料科学与工程学院湖南长沙410082 湖南大学湖南省喷射沉积技术及应用重点实验室湖南长沙410082

设计合成了2个双蜜胺修饰的偶氮苯类小分子有机凝胶因子M-AZO-1和MAZO-2.M-AZO-1和M-AZO-2能在多种有机溶剂中形成稳定的凝胶.通过SEM观察凝胶聚集体结构发现,凝胶因子在不同溶剂中形成凝胶的微观形貌结构不同,在乙酸乙酯等极性溶剂中... 详细信息

设计合成了2个双蜜胺修饰的偶氮苯类小分子有机凝胶因子M-AZO-1和MAZO-2.M-AZO-1和M-AZO-2能在多种有机溶剂中形成稳定的凝胶.通过SEM观察凝胶聚集体结构发现,凝胶因子在不同溶剂中形成凝胶的微观形貌结构不同,在乙酸乙酯等极性溶剂中凝胶纤维直径较大,在甲苯和甲基环己烷等非极性溶剂中凝胶纤维直径较小.进一步研究了UV光照对凝胶行为的影响.M-AZO-1和M-AZO-2经365nm UV光照后仍可以形成凝胶,其凝胶聚集体结构变化不明显.

关键词：偶氮苯蜜胺光致顺反异构有机凝胶

偶氮-苝酰亚胺二元功能染料的合成及其聚集体结构的调控

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中南大学学报（自然科学版） 2015年第1期46卷 73-80页

作者：杨新国刘存钟文斌杨高张凤菊刘振辉湖南大学材料科学与工程学院湖南长沙410082 浙江大学硅材料国家重点实验室浙江杭州310027 湖南省湘维有限公司湖南怀化419323

以3,5-二羟基苯甲醇和4-羟基-4’-硝基偶氮苯为原料合成一种新的含氨基的偶氮中间体,然后与1,6,7,12-四(4-叔丁基苯氧基)-3,4,9,10-苝四甲酸二酐缩合得到新型偶氮-苝酰亚胺二元染料(AZO-PTCDI)。采用紫外可见-吸收光谱和荧光光谱研究UV... 详细信息

以3,5-二羟基苯甲醇和4-羟基-4’-硝基偶氮苯为原料合成一种新的含氨基的偶氮中间体,然后与1,6,7,12-四(4-叔丁基苯氧基)-3,4,9,10-苝四甲酸二酐缩合得到新型偶氮-苝酰亚胺二元染料(AZO-PTCDI)。采用紫外可见-吸收光谱和荧光光谱研究UV光照时间和浓度等因素对AZO-PTCDI光响应行为的影响。研究结果表明:AZO-PTCDI的浓度越大,偶氮基团在353 nm处的特征吸收峰强度随UV光照时间的延长而下降越缓慢,表明偶氮生色团由反式结构向顺式结构的转变速度越慢;对于相转移法组装形成的AZO-PTCDI聚集体结构,两相溶剂甲醇与三氯甲烷的体积比越大,越容易组装形成较规整的类纤维状结构;将未光照和UV光照后的AZO-PTCDI三氯甲烷溶液快速扩散到甲醇中所得到的聚集体形貌结构存在明显差异,前者表现为短的一维结构,后者为不规则的类球状结构,表明光照驱动偶氮基团的反式结构向顺式结构的转变导致苝酰亚胺的N-取代基的几何空间构型发生改变,削弱了分子间的π-π作用和烷基链的疏水作用力,致使聚集体分子排列无序化。

关键词：偶氮苯苝酰亚胺光致顺反异构相转移组装

二苯乙烯衍生物共配位的手性β-二酮稀土配合物的合成与光物理光化学性质研究

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二苯乙烯衍生物共配位的手性β-二酮稀土配合物的合成与光物理光...

作者：谭语厦门大学

学位级别：硕士

智能材料,是一种可以随着外部环境的微小变化(pH、温度、光、电场)而发生物理化学变化的材料。由于其独特的性质,智能材料被广泛应用于分子开关、药物传递、分子机械、免疫分析,在自然科学领域引起了科学家们极大的兴趣。二苯乙烯类分... 详细信息

智能材料,是一种可以随着外部环境的微小变化(pH、温度、光、电场)而发生物理化学变化的材料。由于其独特的性质,智能材料被广泛应用于分子开关、药物传递、分子机械、免疫分析,在自然科学领域引起了科学家们极大的兴趣。二苯乙烯类分子含有不能自由旋转的C=C双键且双键碳原子连接着不同的基团而存在着两种异构体(Z)和(E)。在光照或者加热的条件下,这两种异构体会相互转化。由于二苯乙烯类分子的这种光致顺反异构化性质,在智能材料领域被广泛研究。近年来研究人员将含有二苯乙烯结构的化合物作为配体与过渡金属或者镧系金属配位得到了一系列具有优良可逆光致异构性质的金属配合物。由于稀土离子半径较大,且外层空的轨道多,其配位数一般较高,在与二苯乙烯类衍生物进行配位时,同时还能与其它的分子进行配位。二苯乙烯类衍生物的稀土配合物由于配体与配体之间、配体与金属之间存在着电荷转移,从而影响了二苯乙烯的光致异构化性质,有望获得具有更优良光响应性质的材料。本文合成了二苯乙烯类衍生物配体N',N'-双(吡啶-2-基甲基)-4-苯乙烯基苯甲酰肼(L),并使其与手性β-二酮配体3-(全氟丁酰)-(d/l)-樟脑(d/l-Hfbc)、三氟乙酸根和稀土离子反应得到了五个稀土(La、Sm、Eu、Gd、Tb)配合物,并且合成了 La和Eu配合物的对映异构体。通过质谱(ESI(+)-MS)、核磁共振氢谱(1H NMR)、元素分析、热重、红外光谱等手段对其进行了表征。同时还获得了[La(d-fbc)2(L)(CF3COO)]、[La(l-fbc)2(L)(CF3COO)]、[Sm(d-fbc)2(L)(CF3COO)]和[Eu(d-fbc)2(L)(CF3COO)]配合物的晶体,并使用单晶X射线衍射仪测试了其晶体结构。在乙腈中测试了五个配合物和配体L的紫外可见吸收光谱,并通过其在光照下的紫外可见吸收光谱的变化研究了其光致异构化性质,得到它们在乙腈溶液中的异构化速率和异构化量子产率。比较了五个配合物和配体L的光致顺反异构化现象,发现配合物相对于配体L来说在光照下稳定性更好,光致顺反异构化的可重复性更好。此外,还通过核磁验证了[La(d-fbc)2(L)(CF3COO)]和配体L的光致顺反异构化现象。对配体L、Hfbc和配合物[Ln(d-fbc)2(L)(CF3COO)]进行TD-DFT理论计算,得到了其在乙腈溶液中的电子吸收光谱,并通过配体L和配合物[Ln(d-fbc)2(L)(C F3COO)]HOMO、LUMO轨道的电子云分布,分析电子吸收光谱中主要特征吸收峰的跃迁归属,并解释了配体和配合物光致顺反异构化性质的差异。对比了配体L、Hfbc第一激发三线态能级和稀土离子Sm3+、Eu3+、Gd3+和Tb3+的最低激发态能级,发现配体L、Hfbc的第一激发三线态能级与稀土离子最低激发态能级之间的差值都未在2500 cm-1-3500 cm-1范围内,解释了 Sm、Eu、Tb配合物无荧光现象。

关键词：智能材料二苯乙烯类衍生物光致顺反异构稀土配合物

一种噻吩类长波长光引发剂的制备及其性能研究

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一种噻吩类长波长光引发剂的制备及其性能研究

作者：钟美娟北京化工大学

学位级别：硕士

光聚合技术是一种环保高效的固化技术,其应用领域广泛。光聚合是光引发剂吸收光源能量产生活性种引发单体或树脂聚合的过程。传统光源为汞灯,长期使用汞灯而产生的臭氧会造成环境污染,汞的泄露会造成“水俣病”,因此联合国环境规划署理... 详细信息

光聚合技术是一种环保高效的固化技术,其应用领域广泛。光聚合是光引发剂吸收光源能量产生活性种引发单体或树脂聚合的过程。传统光源为汞灯,长期使用汞灯而产生的臭氧会造成环境污染,汞的泄露会造成“水俣病”,因此联合国环境规划署理事会通过《水俣公约》限制含汞制品的使用,汞灯的使用也将受到限制,取而代之的是新型环保的LED灯。LED灯受制于封装技术,较短波长LED灯的制造技术不够成熟,目前市面上常见的LED灯的发射波长为365nm、385nm、395nm和405nm。传统光引发剂主要是配合传统汞灯使用,吸收波长较短,对常见的LED灯的发射波长吸光度低甚至没有吸收,因此开发能够很好地匹配LED灯源发射波长的长波长光引发剂是光引发剂研究的必然趋势。本课题将设计一款长波长光引发剂,并以一步合成的方法制备。通过核磁表征了其分子结构;紫外分光光度计表征了光引发剂的紫外吸收光谱及紫外光降解性能,并分析其光化学及光物理变化;通过实时红外测试光引发剂的光聚合动力学,并对其光引发性能进行研究。最后对分子结构进行优化设计,并对优化结构进行测试表征以研究其光聚合动力学,最终得到一种性能更优秀的长波长光引发剂。研究结论如下:1、设计并制备了三个长波长光引发剂,分别是1,5-二（噻吩-2-基）戊-1,4-二烯-3-酮（BTO）、2,6-双（噻吩-2-基亚甲基）环己酮（BTCO）和4,4-二甲基-2,6-双（噻吩-2-基亚甲基）环己酮（DBTCO）,其合成原料简单易得,制备条件温和,经一步反应即可制得,且产率高,产物易于提纯。这三种光引发剂在300-430nm吸收波长范围内有较强的吸收,在365nm LED灯照射下能够有效地引发丙烯酸酯类单体光聚合,其最佳的引发浓度极低为0.01wt%,这主要是得益于这三种光引发剂的高摩尔消光系数。此外,根据紫外光降解图可知其具有光漂白性能。这三种光引发剂在含有供氢体的PEGDA单体中的引发效果明显好于在不含有供氢体的HDDA单体,原因是这三种光引发剂与PEGDA单体有一种络合作用抑制了其光致顺反异构现象,且PEGDA单体中的醚结构具有供氢的作用;2、通过对BTO的乙腈溶液进行光照并收集其光照产物,对光照产物进行液质联用分析发现BTO分子间会发生光致[2+2]加成反应,当BTO受到光照时,分子间发生[2+2]加成反应消耗了能量使其光引发效率降低,这是导致BTO光引发效率较低的原因之一;3、基于BTO系列光引发剂的研究,BTO的吸收波长长,使其具有颜色,我们通过结构设计,减少双键个数降低顺反异构,且降低共轭程度减短吸收波长。设计并制备了三种光引发剂,分别是1,3-二（噻吩-2-基）丙-2-烯-1-酮（DTO）、3-（呋喃-2-基）-1-（噻吩-2-基）丙-2-烯-1-酮（FTO）和1,3-二（呋喃-2-基）丙-2-烯-1-酮（DFO）,三种光引发剂在300-400nm波长范围内有很好的吸收,依然可以很好地匹配365nm LED光源引发光聚合反应。这三种光引发剂能够有效地引发丙烯酸酯类单体光聚合,无色且引发效果明显优于BTO系列光引发剂,表明该结构优化合理可行。

关键词：自由基光聚合长波长光引发剂 LED 醛酮缩合光二聚光致顺反异构

偶氮—苝酰亚胺二元染料的合成及其光响应行为与聚集体结构的调控

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偶氮—苝酰亚胺二元染料的合成及其光响应行为与聚集体结构的调控

作者：刘存湖南大学

学位级别：硕士

有机功能材料在光电器件中的应用受到研究者们越来越多的关注，其中苝酰亚胺类化合物因其独特的共轭结构及优异的光电功能特性，广泛用于有机光电器件中;偶氮化合物的光响应特性使其在光学器件领域拥有巨大的应用前景。因此，将苝酰亚... 详细信息

有机功能材料在光电器件中的应用受到研究者们越来越多的关注，其中苝酰亚胺类化合物因其独特的共轭结构及优异的光电功能特性，广泛用于有机光电器件中;偶氮化合物的光响应特性使其在光学器件领域拥有巨大的应用前景。因此，将苝酰亚胺和偶氮基团从不同角度，以不同方式构筑偶氮-苝酰亚胺二元染料，实现两者功能特性的集成与互补，具有重要的科学意义和应用价值。论文在文献综述的基础上，设计合成了四种N, N’-二偶氮取代的苝酰亚胺衍生物，考察了其光响应行为及不同组装方法得到的聚集体形貌结构，探讨了紫外光照对聚集体形貌结构的影响。具体内容如下：1.论文首先以对氨基偶氮苯为原料，与1,6;7,12-四（4-叔丁基苯氧基）-3,4;9,10-苝四甲酸二酐缩合得到目标产物Ⅰ;以溴代十二烷为原料，与4-羟基-4’-硝基偶氮苯反应，还原后得到化合物3，使其与1,6;7,12-四（4-叔丁基苯氧基）-3,4;9,10-苝四甲酸二酐反应得到目标产物Ⅱ;以3,5-二羟基苯甲醇为原料，经醚化、溴代反应得到3,5-二（十二烷氧基）苄基溴，之后与4-羟基-4’-硝基偶氮苯反应，还原后得到氨基化合物6，使其分别与1,6;7,12-四（4-叔丁基苯氧基）-3,4;9,10-苝四甲酸二酐和3,4;9,10-苝四甲酸二酐缩合得到目标产物Ⅲ、Ⅳ。通过1H NMR、1C NMR、IR等手段对其分子结构进行确认。2.对四种偶氮-苝酰亚胺二元染料的光响应行为研究表明，二元染料偶氮基团的反式结构的特征吸收峰位于320nm58nm范围内，并随-N=N-两端取代基结构的变化而表现出一定的移动;UV光照后吸收强度逐渐下降，为典型的反顺异构特性，且浓度增大，反顺异构速率降低。化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中苝稠环的结构与Ⅳ不同，前者的苝酰亚胺的电子跃迁特征吸收峰分别位于590nm、550nm和450nm处，后者则分别位于525nm、490nm和460nm处，同时在550nm处出现了小肩峰;紫外光照后苝酰亚胺的特征吸收峰并未受到影响，且同种苝酰亚胺分子的特征吸收峰也不因偶氮取代基的不同而变化。四种化合物的荧光发射光谱随紫外光照时间的延长呈现不同的规律，浓度对其荧光强度的影响较大。3.对相转移组装后得到的四种偶氮-苝酰亚胺二元染料的聚集体结构的研究表明，在甲醇/三氯甲烷两相溶剂体系中，均形成了较为规整的聚集体结构，但因偶氮苯取代基的不同，四种二元染料的聚集体形貌结构有明显区别：Ⅰ为长径比较大的片状结构;Ⅱ为规整的片状结构;Ⅲ为纳米短纤维结构;Ⅳ为纳米短棒状结构。四种聚集体的结构规整度和长径比均随甲醇体积的增加而增大。4.对快速溶剂扩散法制备的偶氮-苝酰亚胺二元染料的聚集体结构的研究表明，其形貌结构与相转移法组装形成的聚集体的形貌结构有较大区别：Ⅰ为尺寸较小的四方形柱状结构;Ⅱ为宽约0.5μm、长径比较大且相互缠绕的纤维结构;Ⅲ为长径比较小的纳米一维结构;Ⅳ为较不规整的聚集体结构。与相转移组装法类似，甲醇体积的降低，则聚集体的尺寸和规整度随之降低。5.考察了紫外光照对快速溶剂扩散过程及聚集体形貌结构的影响。结果表明，与未光照的情况相比，光照后再扩散组装形成的聚集体形貌结构有明显的不同，尺寸及其结构规整性均有所降低。吸收光谱表明偶氮-苝酰亚胺二元染料光照后组装形成的聚集体的分子间的π-π相互作用较弱。以上研究结果表明，苝酰亚胺的N-偶氮取代基不同，其光响应行为和聚集体形貌也存在较大差异。紫外光照对偶氮基团修饰的苝酰亚胺系列衍生物的聚集体形貌产生了重要的影响，这为进一步深入探索偶氮基团与苝酰亚胺之间相互作用的机理奠定了实验基础，也为以偶氮-苝酰亚胺二元染料为基元的光电器件性能的调控提供了一定的科学依据。

关键词：偶氮苯苝酰亚胺光致顺反异构相转移快速溶剂扩散

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偶氮染料掺杂聚合物薄膜的光开关特性研究

偶氮染料掺杂聚合物薄膜的光开关特性研究

作者：高艳阳吉林大学

学位级别：硕士

随着信息技术的发展，响应速度超快的全光开关已成为人们研究的焦点。而偶氮染料是一类具有光致顺反异构特性的有机材料，在全光开关方面有着重要的应用前景。本文选取1-甲氧基-4-己氧基-偶氮苯掺杂聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），利用浸... 详细信息

随着信息技术的发展，响应速度超快的全光开关已成为人们研究的焦点。而偶氮染料是一类具有光致顺反异构特性的有机材料，在全光开关方面有着重要的应用前景。本文选取1-甲氧基-4-己氧基-偶氮苯掺杂聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），利用浸渍提拉法制备了偶氮染料掺杂聚合物薄膜，重点研究了该薄膜样品的全光开关特性。利用半导体激光（波长为532nm）作为泵浦光，He-Ne激光（波长为632.8nm）作为探测光，分别研究了光致双折射与泵浦光功率、探测光调制频率、偶氮染料浓度和泵浦次数之间的关系。同一薄膜样品，在相同的其他条件下，光致双折射效应随着泵浦光功率的增大而增强，但是当达到一定值后，光致双折射值增幅趋缓;随着探测光频率的增加光致双折射效应也增强。对于不同偶氮染料浓度的薄膜样品，光致双折射效应随着染料浓度的增加而增强。随着泵浦次数的增多，薄膜样品的光致双折射效应越来越显著并趋于稳定，而且对信号擦写的可逆重复性很好。基于偶氮染料光致双折射效应研究了薄膜样品的全光开关特性。研究结果表明，对于同一样品，在其他条件相同的情况下，随着泵浦光功率的增大，全光开关效应越来越显著，开关调制深度逐渐增大，并达到一个极值;随着泵浦光调制频率的增大，开关本底信号先逐渐增大然后减小，而全光开关效应单调减弱。对于不同浓度的薄膜样品，随着偶氮浓度的增加，全光开关效应增强，但开关的本底信号增大。因此，选择合适的泵浦光强、调制频率和偶氮掺杂量可获得较好的开关性能。另外，我们还实现了薄膜样品短时间内的光存储。至于实验过程中的双折射逆向弛豫现象，即薄膜样品的双折射值在泵浦光关闭后继续增大到更大值，应归因于偶氮分子的热致自组织效应。

关键词：偶氮染料聚合物光致顺反异构双折射全光开关

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偶氮类超分子凝胶的制备及其光响应行为

偶氮类超分子凝胶的制备及其光响应行为

作者：钱杨湖南大学

学位级别：硕士

小分子有机凝胶因子(Low Molar-mass Organic Gelators,LMOG)是一类小分子有机化合物,可在溶剂中自发聚集形成三维网络结构,阻止溶剂分子流动从而生成凝胶。偶氮苯基团在光照下可发生顺反异构现象,因此,通过化学修饰在已有凝胶因子的分... 详细信息

小分子有机凝胶因子(Low Molar-mass Organic Gelators,LMOG)是一类小分子有机化合物,可在溶剂中自发聚集形成三维网络结构,阻止溶剂分子流动从而生成凝胶。偶氮苯基团在光照下可发生顺反异构现象,因此,通过化学修饰在已有凝胶因子的分子骨架中引入偶氮苯功能基元,从而制备光响应型有机凝胶具有重要的科学意义和应用价值。论文在文献综述的基础上,设计合成了四种蜜胺修饰的偶氮苯类小分子凝胶因子,对其临界凝胶温度和临界凝胶浓度等性能进行了考察,并探究了凝胶的光响应行为及紫外光照对聚集体形貌结构的影响。具体内容如下:1)以4,4’-二羟基偶氮苯和4,4’-二羧基偶氮苯为原料,分别与2,4-二(月桂胺基)-6-(1-胺基己二胺基)-1,3,5-三嗪(3)和2,4-二(月桂胺基)-6-(1-胺基乙二胺基)-1,3,5-三嗪(4)反应得到4个有机凝胶因子M-AZO-X(X=1,2,3,4),并对其分子结构进行了确认。2)合成的4个凝胶因子均能在常见的有机溶剂中形成稳定的凝胶,具有热可逆性;同类型的凝胶因子,烷基链越长,凝胶性能越好;不同类型的凝胶因子因分子结构的差异在相同溶剂中也表现出不同的凝胶性能。3)溶剂的极性对凝胶的微观形貌结构影响较大:在乙酸乙酯等极性溶剂中形成的凝胶纤维直径较大,而在甲苯和甲基环己烷等非极性溶剂中凝胶纤维直径较小。对凝胶微观形貌结构的考察表明,形成凝胶的关键在于凝胶因子自组装形成纤维结构,从而包裹溶剂使其不流动。4)在紫外光照下,M-AZO-1和M-AZO-2在三氯甲烷溶液中顺反异构转变速度慢于M-AZO-3和M-AZO-4。紫外光照对M-AZO-1和M-AZO-2的凝胶行为的影响非常有限,对其所形成的凝胶纤维的微观结构有一定程度的影响;紫外光照对M-AZO-3和M-AZO-4的凝胶行为影响明显,且形成凝胶纤维的微观结构发生较大改变。干凝胶的紫外-可见吸收光谱中偶氮苯反式结构的π–π*吸收峰发生蓝移,表明凝胶因子形成了H型聚集体。以上研究结果表明,通过增大凝胶因子中烷基链的长度,并在分子链中引入烷氧基团这一类增加分子柔性的基团,有助于提高凝胶因子的凝胶性能及光响应性。这为进一步深入探索偶氮苯基团顺反异构对凝胶-溶胶的调控奠定了实验基础,也为以蜜胺-偶氮苯为基元的光电器件性能的研究提供了一定的科学依据。

关键词：偶氮苯蜜胺光致顺反异构有机凝胶