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作者：何燕山西中医药大学

学位级别：硕士

目的丙酮酸乙酯（Ethyl pyruvate EP）是内源性能量底物丙酮酸的衍生物,具有很强的抗炎和抗氧化作用。淫羊藿总黄酮（Total flavonoids of Epimedium TFE）是中药淫羊藿的提取物,但它们在髓鞘再生中的作用尚未被探索。在这项研究中,EP... 详细信息

目的丙酮酸乙酯（Ethyl pyruvate EP）是内源性能量底物丙酮酸的衍生物,具有很强的抗炎和抗氧化作用。淫羊藿总黄酮（Total flavonoids of Epimedium TFE）是中药淫羊藿的提取物,但它们在髓鞘再生中的作用尚未被探索。在这项研究中,EP有效改善双环己酮草酰二腙（Cuprizone,CPZ）诱导的脱髓鞘模型小鼠的行为学和组织学,EP治疗增强了小胶质细胞的髓鞘碎片吞噬功能。髓鞘脱失伴随明显的小胶质细胞活化和神经炎症。EP可诱导炎性M1小胶质细胞向抗炎的M2小胶质细胞极化,表现为iNOS/TNF-α降低,Arg-1/IL-10升高。此外,EP还降低了小胶质细胞的炎性分子TLR4/p-NF-kB/p65的表达和IL-1β及IL-6的分泌,从而抑制了小胶质细胞介导的神经炎症。星形胶质细胞在髓鞘脱失和髓鞘再生过程中也具有极其重要的作用,由此可能成为治疗脱髓鞘病变的潜在靶点。在EP治疗改善小鼠的行为异常和髓鞘脱失的基础上,我们进一步探讨EP对星形胶质细胞功能的影响,特别是对星形胶质细胞向少突胶质细胞分化的影响。结果表明,EP可增加星形胶质细胞在髓鞘中的积累,促进星形胶质细胞对髓鞘碎片的吞噬。同时,EP可诱导星形胶质细胞上调胼胝体和纹状体中CNTF和BDNF的表达,同时增加转译因子nestin、Sox2和β-catenin的表达,降低星形胶质细胞Notch1的表达。由于星形胶质细胞来源的CNTF和BDNF有助促进少突胶质细胞前体细胞（OPCs）的动员和形成。我们发现EP能有效促进NG2和PDGF Ra+OPCs的生成,部分细胞可表达成熟星形胶质细胞标志物GFAP。通过脑内注射荧光素二乙酸酯琥珀酰亚胺酯（CFSE）标记的原代星形胶质细胞,我们进一步证实EP治疗后,在胼胝体区域可见移植入脑的CFSE标记星形胶质细胞可表达Sox2和NG2,提示EP可能将星形胶质细胞转分化为髓鞘细胞。我们的研究结果表明,在髓鞘脱失的病理过程中,EP干预可同时作用小胶质细胞和星形胶质细胞,构建一个有利于髓鞘再生的微环境,促进髓鞘的再生,显示有临床的进一步探索和应用的前景。临床上,中西药联用的情况非常普遍。中西药联用难免会发生某种药物的相互作用,可能产生协同增效的效果,也可能引起药品不良反应。其后果可能有助于疾病的改善,也可能造成组织器官损害,加重疾病的进程。基于我们前期TFE对髓鞘的保护和髓鞘再生的研究,在本课题中,我们试图将EP联合TFE以不同的比例组合,二者相加后的剂量与单一EP和TFE剂量相同,比较其对小胶质细胞的氧化物清除能力和抗氧化效率。同时,比较其对星形胶质细胞生长因子分泌的影响,为今后临床中西医药联用的选择提供实验依据。结果显示,EP与TFE在特定比例条件下（1:1）,能更有效清除氧化产物;抑制小胶质细胞产生NO;诱导星形胶质细胞表达CNTF和bFGF。方法本实验采用6周龄C57/BL6雄性小鼠,建立CPZ诱导的C57/BL6小鼠脱髓鞘模型。小鼠分为正常组、正常+EP组、模型组、EP治疗组。正常组和正常+EP组小鼠正常饲料饲育6周,模型组和EP治疗组小鼠用含0.2%CPZ的粉末饲料饲育6周。在喂食后的第四周末（第28天）开始,正常+EP组和EP治疗组腹腔注射EP,正常组和模型组腹腔注射生理盐水,每天一次连续注射2周至喂食后的第六周末（第42天）。动物实验结束前,对小鼠进行行为学测试,包括强迫游泳,高架十字迷宫,T迷宫,用于评估小鼠的抑郁,焦虑和认识障碍的状况。在第六周末处死动物,分别收集脑组织,制作冰冻切片和提取蛋白,前者用于免疫组化,后者用于蛋白印迹和ELISA。流式细胞术检测BV2小胶质细胞、原代小胶质细胞和星形胶质细胞对髓鞘碎片的吞噬,细胞表型,细胞增值。脑立体定位注射观察用CFSE标记的标记星形胶质细胞在体内移行和分化的情况。各组实验数据应用GraphPad Prism 7.0统计软件进行统计分析。结果1.与以前的报道一致,与正常饮食的小鼠相比,小鼠的体重在第一周显著下降,并在随后的三周保持稳定,但体重减轻。CPZ组和CPZ+E组两组老鼠的体重没有显著差异。行为学测试显示,与正常喂食小鼠相比,CPZ喂食6周的小鼠表现出焦虑,抑郁和认知障碍。但是,EP治疗可有效改善上述异常行为（p＜0.05）。Black Gold II染色显示,与CPZ模型小鼠相比,EP治疗增加Black Gold II染色的强度,改善髓鞘的脱失（p＜0.05）。这些结果表明,饲喂CPZ的小鼠表现出明显的髓鞘脱失,同时伴有焦虑,抑郁和认知障碍异常行为。然而,在EP治疗可改善髓鞘脱失,同时改善CPZ模型小鼠异常行为学。***-1免疫荧光染色结果显示,与正常小鼠相比,CPZ喂食小鼠的胼胝体,纹状体和皮层中Iba-1+小胶质细胞富集,Iba-1+小

关键词：丙酮酸乙酯 CPZ诱导脱髓鞘模型髓鞘再生小胶质细胞星形胶质细胞

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奎宁修饰型Pt/Al_2O_3催化丙酮酸乙酯不对称加氢反应:乙酸溶剂与甲苯溶剂的比较

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分子催化 2009年第6期23卷 523-528页

作者：陶国忠谢宝赓石铭亮华东理工大学大型工业反应器工程教育部工程研究中心上海200237

采用奎宁修饰型Pt/A l2O3作为加氢催化剂在常温常压下比较了乙酸和甲苯溶剂中丙酮酸乙酯的不对称加氢与一般的加氢反应的反应结果;研究了反应对映选择性与底物转化率的关系、丙酮酸乙酯用量对产物对映选择性的影响、三乙胺的作用以及乙... 详细信息

采用奎宁修饰型Pt/A l2O3作为加氢催化剂在常温常压下比较了乙酸和甲苯溶剂中丙酮酸乙酯的不对称加氢与一般的加氢反应的反应结果;研究了反应对映选择性与底物转化率的关系、丙酮酸乙酯用量对产物对映选择性的影响、三乙胺的作用以及乙酸-甲苯混合溶剂的使用.实验结果表明,乙酸作为反应溶剂的性能优于甲苯且溶剂化作用强于甲苯;两种溶剂中的不对称加氢反应均存在初始过渡期,以乙酸为溶剂时,催化反应速度较快;在乙酸溶剂中底物用量对产物对映纯度影响不大,在甲苯溶剂中底物用量具有最佳值;在乙酸溶剂中加入三乙胺能显著提高反应的对映异构体选择性而在甲苯溶剂中则没有促进作用.

关键词：不对称加氢 Pt/Al2O3 丙酮酸乙酯奎宁修饰溶剂效应

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乳酸乙酯氧化制丙酮酸乙酯的研究

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石油化工 2004年第z1期33卷 1676-1678页

作者：高为华薛传薪北京化工研究院北京100013 北京化工大学北京100029

在间歇反应装置上,使用三氧化钨催化剂,考察了温度、气体流量、反应时间、催化剂用量、溶剂的使用等因素对乳酸乙酯催化氧化反应性能的影响.

关键词：乳酸乙酯氧化丙酮酸乙酯三氧化钨

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邻硝基苯丙酮酸乙酯烯醇钾的合成和乙醇钾的制备新方法研究

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化学通报 1995年第4期 19-21页

作者：张本才李宝林李安祥陕西师范大学化学系

邻硝基苯丙酮酸乙酯烯醇钾的合成和乙醇钾的制备新方法研究张本才，李宝林，李安祥（陕西师范大学化学系，西安７１００６２）邻硝基苯丙酮酸乙酯烯醇钾用作合成邻硝基苯甲醛（一种难于合成的重要化工原料，主要用来生产硝苯吡啶等药物... 详细信息

邻硝基苯丙酮酸乙酯烯醇钾的合成和乙醇钾的制备新方法研究张本才，李宝林，李安祥（陕西师范大学化学系，西安７１００６２）邻硝基苯丙酮酸乙酯烯醇钾用作合成邻硝基苯甲醛（一种难于合成的重要化工原料，主要用来生产硝苯吡啶等药物）的关键中间体早有报道￣［１，２］...

关键词：邻硝基苯丙酮酸乙酯烯醇钾乙醇钾合成

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VOSO_4/活性炭上常压催化氧化乳酸乙酯合成丙酮酸乙酯

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分子催化 2010年第4期24卷 298-303页

作者：肖毅黄红梅尹笃林寻友益王振宇刘艳王季惠化学生物学及中药分析教育部重点实验室湖南师范大学精细催化合成研究所资源精细化及先进材料湖南省高校重点实验室湖南长沙410081

以氧化改性活性炭为载体,用浸渍法制备了系列VOSO4/活性炭催化剂(VO/ACO).采用FT-IR、XRD、ICP和比表面及孔结构测定等表征了催化剂组成与结构.考察了VO/ACO催化剂在常压分子氧氧化乳酸乙酯中的催化作用.结果表明,氧化活性炭是氧钒催化... 详细信息

以氧化改性活性炭为载体,用浸渍法制备了系列VOSO4/活性炭催化剂(VO/ACO).采用FT-IR、XRD、ICP和比表面及孔结构测定等表征了催化剂组成与结构.考察了VO/ACO催化剂在常压分子氧氧化乳酸乙酯中的催化作用.结果表明,氧化活性炭是氧钒催化剂的有效载体,以pH=3的VOSO4溶液浸渍得到的VO-3/ACO催化剂具有优良的催化性能,在二氯乙烷中常压,80℃反应18 h,乳酸乙酯转化完全,丙酮酸乙酯的选择性达95.2%.催化剂重复使用三次后的性能基本保持不变.

关键词： VOSO4/活性炭分子氧催化氧化乳酸乙酯丙酮酸乙酯

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乳酸乙酯催化氧化合成丙酮酸乙酯

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复旦学报（自然科学版） 1999年第6期38卷 701-704页

作者：杨永泰沈伟徐华龙周亚明项一非陈建华复旦大学上海硫酸厂

在固定床反应器上研究了Ag－NaY分子筛催化剂常压气相催化氧化乳酸乙酯合成丙酮酸乙酯的反应．运用X射线粉末衍射法（XRD）、扫描电镜法（SEM）、比表面及孔容测定法（BET）等手段表征了催化剂的物理和化学性质，结果显示500C焙烧，载... 详细信息

在固定床反应器上研究了Ag－NaY分子筛催化剂常压气相催化氧化乳酸乙酯合成丙酮酸乙酯的反应．运用X射线粉末衍射法（XRD）、扫描电镜法（SEM）、比表面及孔容测定法（BET）等手段表征了催化剂的物理和化学性质，结果显示500C焙烧，载银质量百分数为64．2％的催化剂具有最好的活性和稳定性．

关键词：乳酸乙酯催化氧化丙酮酸乙酯分子筛合成

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奎宁修饰的铑催化剂催化丙酮酸乙酯不对称氢化反应的研究

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石油化工 2004年第z1期33卷 1584-1585页

作者：熊伟马红霞黄艳轶陈华李贤均四川大学化学学院有机金属络合催化研究所四川成都610064 西昌学院化学系西昌615022

研究了用奎宁保护的负载在γ-Al2O3上的铑催化剂(0.5%Rh/γ-Al2O3-2QN),在以奎宁作修饰剂催化丙酮酸乙酯的氢化反应,在优化的反应条件下,反应的转化频率和产物的对映选择性分别达到了871 h-1和67.2%.

关键词：催化剂潜手性酮奎宁丙酮酸乙酯

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乳酸乙酯在Ag/NaY催化剂上的脱氢反应制丙酮酸乙酯

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催化学报 1998年第5期19卷 428-431页

作者：胡旭灿沈伟徐华龙周亚明王玉项一非刘金香复旦大学化学系中国科学院大连化学物理研究所

采用沉淀附着法制备了一系列Ａｇ／ＮａＹ分子筛催化剂，并考察了它们对乳酸乙酯脱氢制丙酮酸乙酯反应的催化性能．结果发现，银载量为６４％左右及反应温度为４００℃时可得到高达９１１％的选择性和８０２％的产率．用ＢＥＴ，Ｘ... 详细信息

采用沉淀附着法制备了一系列Ａｇ／ＮａＹ分子筛催化剂，并考察了它们对乳酸乙酯脱氢制丙酮酸乙酯反应的催化性能．结果发现，银载量为６４％左右及反应温度为４００℃时可得到高达９１１％的选择性和８０２％的产率．用ＢＥＴ，ＸＲＤ，ＩＲ和ＴＧ等方法对Ａｇ／ＮａＹ催化剂进行了表征．结果表明，５００℃焙烧可获得最大比表面积，负载银以Ａｇ０存在，脱氢反应在催化剂的Ｂ酸中心上进行，以桥式吸附的原子氧Ｏｂ是乳酸乙酯脱氢反应的关键物种，并依此揭示了脱氢反应机理．

关键词：乳酸乙酯银分子筛脱氢丙酮酸乙酯催化剂

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Zr-Ag/α-Al_(2)O_(3)催化乳酸乙酯氧化制丙酮酸乙酯

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石油化工 2022年第10期51卷 1145-1151页

作者：杨靖丰黄龙陈建华易玉峰王新承北京石油化工学院新材料与化工学院北京102617 燃料清洁化及高效催化减排技术北京市重点实验室北京102617 北京弗莱明科技有限公司北京102699

采用等体积浸渍法制备了ZrO_(2)掺杂的Ag/α-Al_(2)O_(3)催化剂,采用XRD、N_(2)吸附-脱附、UV-Vis漫反射、H_(2)-TPR、NH_(3)-TPD和O_(2)-TPD等方法对催化剂进行了表征,研究了ZrO_(2)掺杂量对催化剂催化乳酸乙酯选择性氧化制丙酮酸乙酯... 详细信息

采用等体积浸渍法制备了ZrO_(2)掺杂的Ag/α-Al_(2)O_(3)催化剂,采用XRD、N_(2)吸附-脱附、UV-Vis漫反射、H_(2)-TPR、NH_(3)-TPD和O_(2)-TPD等方法对催化剂进行了表征,研究了ZrO_(2)掺杂量对催化剂催化乳酸乙酯选择性氧化制丙酮酸乙酯反应性能的影响。实验结果表明,ZrO_(2)的掺杂能够显著降低反应所需最佳温度,改善催化剂的活性和稳定性,同时有效降低催化剂的积碳概率;ZrO_(2)的最佳掺杂量为2%(w),在340℃、氧酯摩尔比1.4、液态空速0.6 h^(-1)的反应条件下,乳酸乙酯转化率可达97.8%、丙酮酸乙酯选择性可达90.7%,经100 h反应后,催化剂活性保持稳定。

关键词：银催化剂乳酸乙酯丙酮酸乙酯氧化锆选择性氧化

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NO_2氧化合成丙酮酸乙酯

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化学试剂 2006年第9期28卷 559-560,562页

作者：王宇婷高霞张深松河南教育学院化学系河南师范大学化学与环境学院河南新乡453002

研究了以NO2为氧化剂,催化氧化乳酸乙酯合成丙酮酸乙酯的新方法,讨论了氧化剂用量、反应时间、反应温度、催化剂用量等因素对反应的影响。在最佳实验条件下,产品收率大于75%,纯度达98%。本法最大的优点是为NO2废气的回收利用提供了新的... 详细信息

研究了以NO2为氧化剂,催化氧化乳酸乙酯合成丙酮酸乙酯的新方法,讨论了氧化剂用量、反应时间、反应温度、催化剂用量等因素对反应的影响。在最佳实验条件下,产品收率大于75%,纯度达98%。本法最大的优点是为NO2废气的回收利用提供了新的途径。

关键词：乳酸乙酯丙酮酸乙酯氧化合成 NO2

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