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新型含酰胺键的噻二唑类液晶的合成

高等学校化学学报 2002年第4期23卷 576-580页

作者：李茂国商永嘉陆婉芳王彦广安徽师范大学化学与材料科学学院南京大学化学系南京210093 南京大学化学系浙江大学化学系

合成了以酰胺键为中心桥键的１,３,４－噻二唑衍生物３个系列共１６个新化合物．液晶性质测试表明,它们均为具有高相变温度和宽相变范围的稳定液晶化合物．说明极性的酰胺键有利于介晶性能．比较了端某碳原子数目的多寡对Ｓｃ相相变温... 详细信息

合成了以酰胺键为中心桥键的１,３,４－噻二唑衍生物３个系列共１６个新化合物．液晶性质测试表明,它们均为具有高相变温度和宽相变范围的稳定液晶化合物．说明极性的酰胺键有利于介晶性能．比较了端某碳原子数目的多寡对Ｓｃ相相变温度的影响．

关键词：酰胺键液晶合成衍生物 1,3,4-噻二唑

由苯-1,2,4-三羧酸-1,2-酐和羟乙基哌嗪合成酰胺键、叔氨和酯键交替排列的水溶性超支化聚合物

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化学学报 2003年第5期61卷 795-799页

作者：王康成高超黄卫许益敏颜德岳上海交通大学化学化工学院

基于官能团非等活性原理 ,由商品化多组分单体一步法合成了超支化聚合物 .用苯 1,2 ,4 三羧酸 1,2 酐 (BTAA)与羟乙基哌嗪 (HEPZ)为原料 ,利用氨基和羟基反应活性不同 ,制备了结构非对称超支化聚酰胺 -酯 .分别用红外、核磁共振确定... 详细信息

基于官能团非等活性原理 ,由商品化多组分单体一步法合成了超支化聚合物 .用苯 1,2 ,4 三羧酸 1,2 酐 (BTAA)与羟乙基哌嗪 (HEPZ)为原料 ,利用氨基和羟基反应活性不同 ,制备了结构非对称超支化聚酰胺 -酯 .分别用红外、核磁共振确定了所得聚合物的结构 .该聚合物分子骨架中含有交替排列的酰胺键、叔氨和酯键 ,易溶于水 .本合成方法原料易得、工艺简单。

关键词：苯-1,2,4-三羧酸-1,2-酐羟乙基哌嗪合成酰胺键叔氨酯键交替排列水溶性超支化聚合物

酰胺键为间隔基的吡啶双子表面活性剂合成及性能

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化工进展 2015年第11期34卷 4026-4029页

作者：王丽艳闫铁秦洪磊孙克文曹玉平辛杨东北石油大学石油工程学院黑龙江大庆163318 齐齐哈尔大学化学与化学工程学院黑龙江齐齐哈尔161006

以乙二胺、1-溴代烷、氯乙酰氯和吡啶为原料,经卤代、酰胺化和季铵化反应合成了系列酰胺键为间隔基的吡啶双子表面活性剂。目标产物合成条件：超声波（40k Hz,100W）辅助反应,反应温度60℃,反应时间5h。用FTIR、1H NMR、13C NMR对目标... 详细信息

以乙二胺、1-溴代烷、氯乙酰氯和吡啶为原料,经卤代、酰胺化和季铵化反应合成了系列酰胺键为间隔基的吡啶双子表面活性剂。目标产物合成条件：超声波（40k Hz,100W）辅助反应,反应温度60℃,反应时间5h。用FTIR、1H NMR、13C NMR对目标产物进行了结构表征,对目标产物的临界胶束浓度（cmc）、乳化性、泡沫稳定性和杀菌性能进行了考察。实验结果表明,该系列产物的临界胶束浓度cmc为1.4×10-2～2.3×10-5mol/L,具有较好的乳化性和稳泡性。在浓度为100mg/L时,烷基链碳原子数为8的表面活性剂对大肠杆菌和枯草芽孢杆菌的抑菌效果最好。

关键词：酰胺键吡啶双子表面活性剂合成性能

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富含酰胺键的自修复聚氨酯的制备及表征

塑料 2023年第4期52卷 70-75,142页

作者：任军许伟春涂春云叶晓兰张诚诚王壹罗军刘渊贵阳学院材料磨损与腐蚀防护贵州省教育厅特色重点工程中心贵州贵阳550005 上海航天技术研究院上海201109

在自修复性能和物理力学性能之间较难取得平衡是自修复聚氨酯材料面临的主要问题。为了有效解决该问题,首先以对苯二甲酰氯和对氨基酚为原料制备了含有酰胺键的扩链剂N^(1),N^(4)-双(4-羟基苯基)对苯二甲酰胺(NHT),利用核磁氢谱(^(1)H-N... 详细信息

在自修复性能和物理力学性能之间较难取得平衡是自修复聚氨酯材料面临的主要问题。为了有效解决该问题,首先以对苯二甲酰氯和对氨基酚为原料制备了含有酰胺键的扩链剂N^(1),N^(4)-双(4-羟基苯基)对苯二甲酰胺(NHT),利用核磁氢谱(^(1)H-NMR)、核磁碳谱(^(13)C-NMR)和红外光谱(FTIR)对其结构进行了表征。基于此,进一步制备了2种R值不同的自修复聚氨酯材料(PUNHT3.0、PUNHT3.5),并利用凝胶渗透色谱(GPC)、傅里叶红外光谱(FTIR)、热重(TGA)、动态力学性能分析(DMA)、万能力学试验机对2种聚氨酯材料的性能进行了分析表征。结果表明,增大R值能有效地提高聚氨酯的相对分子质量,但是,分子量分布变宽;另外,引入酰胺键后,明显地提升了聚氨酯的拉伸强度和耐热性,其中,PUNHT3.5的拉伸强度最高可达28.7 MPa,700℃时的残碳率为15%,自修复效率为78.7%。

关键词：自修复聚氨酯酰胺键动态化学键性能

吡啶酰胺类化合物中酰胺键异构化的变温核磁共振研究(英文)

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波谱学杂志 2008年第3期25卷 307-314页

作者：乔瑞瑞孙静杨春晖肖强崔育新北京大学药学院天然药物与仿生药物国家重点实验室北京100083

合成了一系列六氢吡啶酰胺化合物以研究酰胺键的双键性质.采用1H及13CNMR技术确证了不同取代的酰胺化合物中酰胺键的双键性质.进一步采用变温核磁共振技术对2-(3,5-dinitrophenyl)-1-(piperidin-1-yl)ethanone(化合物1)进行了1H及13CNM... 详细信息

合成了一系列六氢吡啶酰胺化合物以研究酰胺键的双键性质.采用1H及13CNMR技术确证了不同取代的酰胺化合物中酰胺键的双键性质.进一步采用变温核磁共振技术对2-(3,5-dinitrophenyl)-1-(piperidin-1-yl)ethanone(化合物1)进行了1H及13CNMR研究.结果表明,在20℃(293 K)时,a,b及c,d上的氢和碳原子具有不同的化学位移,且距酰胺键越近,化学位移的差异越大.随着温度的升高,两种异构体的转换速率增加,酰胺双键的性质越来越不明显,导致化学位移的差异逐渐减小,直至融合为一个峰.经计算,在融合温度下两种异构体的相互转换的速率常数是380s-1,能垒约为67kJ·mol-1.

关键词：核磁共振变温核磁酰胺键异构体

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硼酸衍生物催化酰胺键构建方法的研究

硼酸衍生物催化酰胺键构建方法的研究

作者：魏宇静河北科技大学

学位级别：硕士

当化合物中含有酰胺类结构时,其生物活性往往会较高。含有酰胺键结构的药物在全部上市药的比重高达25%。现阶段,除个别例子外,有机酸与有机胺的直接酰胺化反应几乎没有被应用于酰胺类化合物的制备,而经典酰胺键的构建或以羧酸衍生物的... 详细信息

当化合物中含有酰胺类结构时,其生物活性往往会较高。含有酰胺键结构的药物在全部上市药的比重高达25%。现阶段,除个别例子外,有机酸与有机胺的直接酰胺化反应几乎没有被应用于酰胺类化合物的制备,而经典酰胺键的构建或以羧酸衍生物的胺解来实现,或在化学计量大大过量的缩合剂存在的条件下来完成。新近研究证明,简单有机酸与有机胺可在特定条件下用芳基硼酸催化可直接形成酰胺。然而,该反应的通用性,特别是对于多官能团的底物的直接酰胺化,仍然存在一定的挑战。本论文基于先前关于芳基硼酸类催化剂的研究结果,重点筛选更普通的有机硼酸及其衍生物,从中发现催化性能高的催化剂;研究不同结构的酸和不同结构的胺在筛选出的硼酸催化下直接酰胺化的活性,探索相关构效规律。课题主要探索了芳香酸、脂肪酸分别与苄胺、β-苯乙胺、正辛胺和月桂胺在芳基硼酸催化下的直接酰胺化反应以及有氨基酸参与的直接酰胺化反应。结果表明以氟苯作为溶剂,预反应时间为1h,达到氟苯回流温度时反应12h,用苯硼酸作为催化剂时,催化效果较好,且脂肪酸与胺的直接酰胺化反应较芳香酸与胺的直接酰胺化反应好,带保护基的氨基酸与胺的直接酰胺化反应活性降低,芳香酸中连有吸电子基时与胺进行直接酰胺化时收率相对较高。运用H NMR、C NMR对目标产物的结构进行表征,证明其结构是正确的。

关键词：酰胺键芳基硼酸氨基羧基催化

烯烃的膦酰化-酰基化反应、铁催化酰胺键的构建和醛腙的膦酰化反应研究

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烯烃的膦酰化-酰基化反应、铁催化酰胺键的构建和醛腙的膦酰化反...

作者：王毅杰苏州大学

学位级别：硕士

有机膦化合物具有独特的化学、生物和物理性质,因此它们在农药、医药、阻燃材料、荧光材料、金属配体等领域具有广泛的应用。磷自由基参与不饱和键的反应是构建碳-磷键的主要方法之一。本文围绕如何有效构建碳-磷键和碳-氮键进行了三方... 详细信息

有机膦化合物具有独特的化学、生物和物理性质,因此它们在农药、医药、阻燃材料、荧光材料、金属配体等领域具有广泛的应用。磷自由基参与不饱和键的反应是构建碳-磷键的主要方法之一。本文围绕如何有效构建碳-磷键和碳-氮键进行了三方面的工作:1、研究了烯烃的膦酰化-酰基化反应。2、研究了铁催化的酰肼与胺的酰胺化反应。3、研究了二烷基亚膦酸酯参与的醛腙膦酰化反应。1、烯烃的膦酰化-酰基化反应研究本研究探索了烯烃和芳基甲酰基二芳基氧膦的反应。经过系统筛选:光照下,以乙二醇二甲醚溴化镍为催化剂,4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶为配体,锌单质为还原剂,可以实现烯烃的膦酰化-酰基化。研究结果表明,不同种类的烯烃都有很好的适用性,如:β-酯基末端烯烃、芳基烷基末端烯烃、烷基末端烯烃、非末端烯烃、环烯烃、α-杂原子取代烯烃和芳基乙烯。研究中得到的目标产物结构经核磁共振和高分辨质谱分析得到了表征。在此基础上对机理进行了初步的探索,为反应提出了合理的机理。该方法为首次报道,反应中可将芳基甲酰基二芳基氧化膦均裂生成的磷自由基和酰基自由基先后引入烯烃的双键上,该反应符合原子经济性理念。2、铁催化酰肼与胺的酰胺化反应研究本研究探索了酰肼与胺的酰胺化反应。研究表明,大多数酰肼与胺均适用于反应,建立了铁盐催化构建碳-氮键的方法,为酰胺的合成提供了一种途径。3、二烷基亚磷酸酯参与的醛腙的膦酰化反应研究本研究探索了二烷基亚磷酸酯与醛腙的反应。经过系统筛选:以硝酸银为催化剂,醋酸锰为氧化剂,碳酸氢钾为碱,可实现醛腙C（sp2）-H键的膦酰化。研究结果表明,大多数醛腙衍生物和二烷基亚磷酸酯均适用于该反应。研究中得到的目标产物结构经核磁共振和高分辨质谱分析得到了表征。在此基础上对机理进行了初步的探索,为反应提出了合理的机理。该方法为首次报道,为膦酸酯基腙的合成提供了一种高效的新方法。

关键词：烯烃磷自由基酰基自由基酰胺键醛腙

基于酯键与酰胺键作为连接子的脲类配体与阴离子的自组装

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基于酯键与酰胺键作为连接子的脲类配体与阴离子的自组装

作者：李慧莉西北大学

学位级别：硕士

近年来,脲类配体与阴离子的组装体由于其快速和温和的组装过程得到了超分子学家们的关注。这里我们基于脲类配体和阴离子构筑自组装的相关报道,及酯键和酰胺键在构筑超分子组装体方面的应用,设计了分别以酯键和酰胺键为连接子的脲类配... 详细信息

近年来,脲类配体与阴离子的组装体由于其快速和温和的组装过程得到了超分子学家们的关注。这里我们基于脲类配体和阴离子构筑自组装的相关报道,及酯键和酰胺键在构筑超分子组装体方面的应用,设计了分别以酯键和酰胺键为连接子的脲类配体。利用脲类配体与多种羧酸阴离子的相互作用构筑了不同结构的组装体,探究了不同连接子对组装体结构的影响,这为人们研究阴离子与脲类配体自组装过程提供了参考。论文主要分三部分内容:第一章为绪论部分,我们回顾了超分子化学的起源和发展;简述了基于脲类配体的阴离子自组装,介绍了不同连接子对组装体的影响;梳理了酯键与酰胺键在超分子组装方面的应用案例;最后引入了本课题的研究意义。第二章我们设计了C对称的二脲配体,配体中引入酯键和酰胺键两种不同的连接子,利用脲类配体与阴离子之间的相互作用成功构筑了多种不同的组装体,并通过单晶、核磁、质谱等对其进行表征。第三章我们设计了结构更复杂的C对称的四脲配体,同样的引入了两种连接子——酯键和酰胺键,利用配体与阴离子产生的氢键相互作用得到了更复杂的组装体,并通过核磁和质谱进行表征。

关键词：超分子自组装阴离子配位脲类受体酯键酰胺键

界面蛋白质酰胺键超快振动动力学的飞秒时间分辨和频光谱研究

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界面蛋白质酰胺键超快振动动力学的飞秒时间分辨和频光谱研究

作者：张柏雄中国科学技术大学

学位级别：硕士

生物膜上蛋白质分子的能量转移对生化反应及生理功能的正常运作至关重要,许多重要的生理和细胞过程都依赖于蛋白质的超快能量转移过程,例如,构象变化传输和变构通讯与沿蛋白质骨架上的能量传输直接相关。最近,本研究小组发展振动态选择... 详细信息

生物膜上蛋白质分子的能量转移对生化反应及生理功能的正常运作至关重要,许多重要的生理和细胞过程都依赖于蛋白质的超快能量转移过程,例如,构象变化传输和变构通讯与沿蛋白质骨架上的能量传输直接相关。最近,本研究小组发展振动态选择激发飞秒时间分辨的和频光谱测量技术,研究了氢键对界面α-螺旋和β-折叠的N-H超快振动动力学以及氢键对酰胺键N-H与C=O间振动能量转移途径和速率的影响。本论文在本研究小组以往的研究基础上,利用飞秒时间分辨和频光谱技术进一步系统研究了各种条件对多肽分子NH振动动力学以及NH/CO振动耦合的影响。研究结果表明在水分子的存在下,因为OH振动弛豫的贡献,导致NH区段的振动弛豫时间变小。在酸性条件下,质子与磷脂头部的结合,增加界面水的贡献,也能减少NH区段的振动弛豫时间。此外,蛋白质二级结构的不同直接影响到酰胺键氢键强弱,进而导致NH振动弛豫时间的不同。通过综合比较NH振动频率与其振动弛豫时间,结果表明NH振动频率越小,其振动弛豫时间也越小。通过选择激发N-H振动,然后探测C=O的瞬态光谱,我们发现对于α-螺旋结构的多肽分子而言,其氨基酸序列对多肽分子N-H与C=O之间的耦合途径和速率影响不显著。本论文的研究结果将有助于我们深入理解蛋白质和其他氢键生物分子系统的超快动力学行为。

关键词：界面蛋白质酰胺键超快动力学时间分辨和频光谱氢键