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红原泥炭正构烯烃的分布与古气候意义

海洋地质与第四纪地质 2008年第5期28卷 123-128页

作者：郑艳红周卫健谢树成西北大学地质学系大陆动力学国家重点实验室西安710069 中国科学院地球环境研究所黄土与第四纪地质国家重点实验室西安710075 中国地质大学生物地质与环境地质教育部重点实验室武汉430074

利用GC-MS对红原泥炭样品中的分子化石进行了系统检测,获得了一系列正构烯烃,碳数分布范围为C18—C28,主峰碳为C27,次主峰为C23或C25,与同一深度处的正构烷烃分布模式完全不同。泥炭中正构烯烃的轻重组分∑C21-/∑C2+1、正构烯烃与相应... 详细信息

利用GC-MS对红原泥炭样品中的分子化石进行了系统检测,获得了一系列正构烯烃,碳数分布范围为C18—C28,主峰碳为C27,次主峰为C23或C25,与同一深度处的正构烷烃分布模式完全不同。泥炭中正构烯烃的轻重组分∑C21-/∑C2+1、正构烯烃与相应碳数的正构烷烃比值呈有意义的阶段性变化。其中∑C21-/∑C21+与正构烷烃L/H的变化趋势大体一致;而C24:1/C24:0和C23:1/C23:0比值却与之相反。这可能与正构烯烃,特别是这些中碳数化合物因气候如温度的变化在厌氧条件下发生微生物的氢化作用有关,很可能记录了青藏高原东北部地区全新世以来的温度信号。(C26+C27+C28)/(C23+C24+C25)正构烯烃比值,与该区植被分布具有一定的对应关系,说明这些正构烯烃可能除了与植被有关外,也与不同植被类型的组织具有不同抗微生物降解能力相关。这些指标记录的气候信息与前期报道的分子化石记录的气候演化基本一致,说明正构烯烃可以作为古气候的替代性指标。

关键词：泥炭正构烯烃古气候意义全新世

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稻草和玉米秸秆燃烧烟尘中正构烯烃的组成

中国环境科学 2013年第12期33卷 2140-2147页

作者：刘刚李久海徐慧吴丹南京信息工程大学环境科学与工程学院江苏南京210044

在明火燃烧和闷烧条件下对6种稻草和5种玉米秸秆进行了燃烧试验，并对烟尘中的正构烯烃进行了分析．结果表明，在稻草明火烟尘中，正构烯烃由C15—C29组成，其平均总含量为918．7mg／kg，低碳数与高碳数正构烯烃含量比（L/H）的平均值为... 详细信息

在明火燃烧和闷烧条件下对6种稻草和5种玉米秸秆进行了燃烧试验，并对烟尘中的正构烯烃进行了分析．结果表明，在稻草明火烟尘中，正构烯烃由C15—C29组成，其平均总含量为918．7mg／kg，低碳数与高碳数正构烯烃含量比（L/H）的平均值为0．6，碳优势指数（CPI）的平均值为1．2．正构烯烃呈双峰式分布，两个峰碳数主要是C24和C28．在稻草闷烧烟尘中，正构烯烃由C17-C29组成，其总含量、L／H、CPI等的平均值分别是517．0mg／kg、0．7和0．9．正构烯烃同样呈双峰型分布，两个峰碳数主要是C23和C28在玉米秸秆的明火烟尘中，正构烯烃由C19-C29组成．其总含量、L／H、CPI等的平均值分别为126．0mg／kg、0．7和1．3．正构烯烃呈单峰型分布，主峰碳数主要是C24和C23．在玉米秸秆的闷烧烟尘中，正构烯烃由C17-C29组成，其总含量、L／H、CPI等的平均值分别是198．9mg／kg、1．8和0．9．正构烯烃呈双峰式分布，其主峰碳数均为C23，次峰碳数主要是C29．在两类秸秆燃烧产生的烟尘之间，正构烯烃的组成存在明显差别．这有助于识别气溶胶中稻草或玉米秆燃烧来源的此类污染物．

关键词：稻草玉米秸秆烟尘正构烯烃

湖北清江现代植物叶片正构烷烃和烯烃的季节性变化

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科学通报 2008年第11期53卷 1318-1323页

作者：崔景伟黄俊华谢树成中国地质大学地质过程与矿产资源国家重点实验室武汉430074 中国地质大学生物过程与环境地质教育部重点实验室武汉430074

利用气相色谱和气相色谱-质谱联用仪分析了湖北清江岩溶地区5种植物叶片类脂物的季节性变化特征.随季节的变化,同一植物叶片正构烷烃的碳数分布范围和主峰碳数不变,但正构烷烃的碳优势指数(CPI)从5月到11月逐渐降低,这种变化可能与植物... 详细信息

利用气相色谱和气相色谱-质谱联用仪分析了湖北清江岩溶地区5种植物叶片类脂物的季节性变化特征.随季节的变化,同一植物叶片正构烷烃的碳数分布范围和主峰碳数不变,但正构烷烃的碳优势指数(CPI)从5月到11月逐渐降低,这种变化可能与植物叶片在枯萎过程中类脂物的变化有关,活体叶片与相应植物落叶的比较也证实了这点.这反映了在第四纪沉积物中正构烷烃CPI可能与腐殖化过程有关而可以指示与之相关的气候环境条件.不同植物的正构烷烃含量差别较大,对沉积物的输入贡献不一.正构烯烃含量和种类明显随季节变化,可能与环境温度变化有关.8月份温度最高,正构烯烃的种类最少.

关键词：正构烷烃正构烯烃碳优势指数平均碳链长度环境变化

费托合成石脑油中低碳数正构烃与异构烃的络合分离研究

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费托合成石脑油中低碳数正构烃与异构烃的络合分离研究

作者：王哲浙江大学

学位级别：硕士

费托合成石脑油中低碳数正异构烃的高效分离是生产高附加值化学品或化工原料的关键。目前工业上通过醚化反应和精馏操作抽提费托合成油品中的α-烯烃,其适用范围窄,能耗高。吸附分离存在着设备投资过高、工艺复杂等问题。针对费托合成... 详细信息

费托合成石脑油中低碳数正异构烃的高效分离是生产高附加值化学品或化工原料的关键。目前工业上通过醚化反应和精馏操作抽提费托合成油品中的α-烯烃,其适用范围窄,能耗高。吸附分离存在着设备投资过高、工艺复杂等问题。针对费托合成石脑油正异构烃分离过程中存在的挑战,本文以费托合成真实油品为原料,研究了络合方法分离中低碳数正异构烃的影响因素,探索了费托合成轻质石脑油络合分离的最佳工艺条件,并针对其工艺流程进行研究,为煤基油品中正构烃化学品的生产提供研究基础。本文首先采用气相色谱-质谱联用方法系统分析了三种费托合成油品的组成,在对油品组成分析的基础上,以尿素为络合剂对三种油品进行了正异构分离研究。考察了络合剂量、活化剂量、溶剂量、反应时间、反应温度五种因素对络合分离结果的影响,通过正交试验确定了费托合成油洗石脑油的最佳络合条件为:m（尿素）:m（甲醇）:m（油）=5:6:1,反应终温为10℃,反应时间为120min。在此条件下络合产品中正构烃纯度由原料的95.7%提升至99.4%,收率为38.1%。同时,油洗石脑油中C4-C9及C11单碳馏分内正构烃纯度均达到99%以上。对比分析络合结果可知,相同条件下尿素倾向于包合碳链更长的正构烃,C8及以上正构烃的收率均高于60%,而C6以下的烃几乎不能被尿素包合。同碳数正构烯烃与正构烷烃相比,碳链更短且存在双键,其与尿素形成的络合物稳定性相对较差,因此收率较低。少量单支链异构烃会被尿素络合,而多支链异构烃几乎完全不与尿素发生反应,脂肪醇为主的含氧化合物不会被尿素优先络合,超过95%的含氧化合物杂质可通过络合分离方法去除。此外,原料油中的组成会影响正构烃络合效果,针对不同反应体系,可根据组成特点调整反应条件或对原料进行切割处理,以获得目标正构烃最佳的分离效果。进一步,以同时达到较高正构烃纯度以及收率为指标,优化络合分离工艺条件。对比不同活化剂的最佳络合结果,甲醇和异丙醇的络合收率明显高于乙醇,此外产品组成分析显示甲醇更有利于α-烯烃和低碳数正构烃的络合,而乙醇更有利于正构烷烃和较高碳数正构烃的络合。优化后的甲醇-尿素络合结果表明,在满足98%正构烃纯度的同时,油洗石脑油络合收率可提升至47.61%,与优化前相比提高了 9.5%,同时络合剂与活化剂用量分别降低50%和66.7%。优化切割油洗石脑油尿素络合反应条件,产品纯度由原料的86.7%提高至97.1%,采用两步络合法分离提纯可实现切割油品产品纯度高于99%。在C8-C12模型油中硫脲表现出优先络合异构烃的特性,采用硫脲-尿素两步络合能够实现正构烷烃含量由86.7%提高到99.3%,但此方法不适用于异构含量低且多为单支链烃的切割油洗石脑油。探究了加热与添加溶剂两种方法对尿素络合物解络过程的影响,两种方法结合可以有效实现络合物彻底解络,加热温度越高,所需溶剂质量越小。本文研究的石脑油络合工艺中,55℃,水油比1.25:1是适宜的解络合条件。在上述研究的基础上,分别对甲醇-尿素络合分离工艺流程以及异丙醇-尿素络合分离工艺流程进行研究。利用Aspen Plus软件对分离工艺中活化剂回收所需能耗进行模拟计算,并对比了两种工艺中关键的试剂成本与分离操作成本,结果表明回收异丙醇所需能耗是甲醇的2.8倍,处理相同质量原料油时,异丙醇体系总计成本比甲醇高出约一倍。综合对比,尿素-甲醇分离体系具有活化剂回收简单、能耗低、试剂成本低廉、络合分离效果好等优点。此外研究了尿素的循环使用性能,研究表明90.5%-94%的尿素能够实现循环利用,且尿素循环使用性能稳定。将络合实验进行2倍、4倍及6倍的放大,产品中正构烃纯度满足高于98%的络合要求,络合收率可达到55%以上。综上,本文针对产业实际需求,探索了络合法分离正构烃与异构烃的工艺,正构烃纯度满足下游市场需求,相关研究为煤基油品中α-烯烃和正构烷烃的精细化利用提供有益参考。

关键词：费托合成石脑油络合分离正构烷烃正构烯烃

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正构烷烃烯烃常沸点汽化热一个新计算式

吉林石油化工 1991年第2期 10-12页

作者：李德兴