检索结果-南通市图书馆

硝酸铋催化“一锅法”合成取代2,3-二氢-4(1H)-喹唑啉酮

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

化学研究与应用 2016年第2期28卷 251-255页

作者：王敏刘洋潘鹤陈宏渤海大学化学化工与食品安全学院辽宁锦州121013

在乙醇水溶剂中,回流条件下,以硝酸铋为催化剂,靛红酸酐、芳香醛和铵盐或伯胺三组分"一锅法"反应,高效合成了单取代和双取代2,3-二氢-4(1H)-喹唑啉酮。考察了不同溶剂条件和催化剂用量对产率的影响。结果表明,当靛红酸酐、醛、铵盐或伯... 详细信息

在乙醇水溶剂中,回流条件下,以硝酸铋为催化剂,靛红酸酐、芳香醛和铵盐或伯胺三组分"一锅法"反应,高效合成了单取代和双取代2,3-二氢-4(1H)-喹唑啉酮。考察了不同溶剂条件和催化剂用量对产率的影响。结果表明,当靛红酸酐、醛、铵盐或伯胺的物质的量比为1.1∶1∶1.1,乙醇/水体积比为1∶3,硝酸铋为1mol%时,反应时间短,产品产率较高。产物的结构通过熔点、IR、1H NMR和元素分析确证。

关键词：喹唑啉酮一锅法反应靛红酸酐硝酸铋

2-(2,5-二羟基苯基)-4(3H)-喹唑啉酮质子转移及七元瓜环限制作用的理论研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

湖南科技大学学报（自然科学版） 2017年第1期32卷 90-96页

作者：任志勇易平贵汪朝旭于贤勇向俊峰刘武李桃梅湖南科技大学化学化工学院理论有机化学与功能分子教育部重点实验室分子构效关系湖南省普通高校重点实验室湖南湘潭411201

在B3LYP/6-311++G(d)和ONIOM(B3LYP/6-311++g(d):PM3)水平上,研究了2-(2,5-二羟基苯基)-4(3H)-喹唑啉酮(DHPQ)及其在七元瓜环(CB7)限制下的双质子转移过程,确定了DHPQ分子各互变异构体的结构、能量以及基态质子转移反应的过渡态.通过对... 详细信息

在B3LYP/6-311++G(d)和ONIOM(B3LYP/6-311++g(d):PM3)水平上,研究了2-(2,5-二羟基苯基)-4(3H)-喹唑啉酮(DHPQ)及其在七元瓜环(CB7)限制下的双质子转移过程,确定了DHPQ分子各互变异构体的结构、能量以及基态质子转移反应的过渡态.通过对结构变化和能量差异的分析,探讨了DHPQ中的双质子转移机理,考察了质子转移的纳米笼效应以及该笼效应对质子转移热力学性质的影响,同时研究纳米腔与DHPQ的几何匹配关系以及水溶剂对包合物质子转移的影响.计算结果表明:DHPQ是采取分步转移机理,纳米腔的限制对质子转移过程产生一个很大的能垒,抑制分子内质子转移过程,水溶剂的引入促进Path 2,抑制Path 1.

关键词：双质子转移七元瓜环喹唑啉酮 ONIOM 分步转移

含4(3H)-喹唑啉酮结构的取代1,3,4-噁二唑(噻二唑)化合物的合成及抗菌活性研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

化学通报 2021年第6期84卷 604-609,514页

作者：彭涛吴文能茅台学院酿酒工程系仁怀564500 贵阳学院食品与制药工程学院贵阳550005

以2-氨基苯甲酸为原料,通过环化、缩合、肼解、环化、硫醚化和氧化等步骤,合成了10个含喹唑啉酮取代1,3,4-噁二唑(噻二唑)化合物。通过1H NMR、^(13)C NMR、MS和元素分析进行确证其结构。初步抑菌活性测试表明,化合物浓度在50μg/mL时... 详细信息

以2-氨基苯甲酸为原料,通过环化、缩合、肼解、环化、硫醚化和氧化等步骤,合成了10个含喹唑啉酮取代1,3,4-噁二唑(噻二唑)化合物。通过1H NMR、^(13)C NMR、MS和元素分析进行确证其结构。初步抑菌活性测试表明,化合物浓度在50μg/mL时对葡萄座腔菌(Botryosphaeria dothidea)、拟茎点霉菌(Phomopsis sp.)和灰霉菌(***)具有中等抑制活性。另外,目标化合物对猕猴桃溃疡病(Pseudomonas syringae ***)均具有一定的抑制活性,其中,化合物6a和6b对猕猴桃溃疡病的EC_(50)值为11.7和20.5μg/mL,优于对照药剂叶枯唑(24.5μg/mL)。这类化合物具有较好抗菌的生物活性,在此基础上进行结构优化有望发现较高活性化合物。

关键词：喹唑啉酮 1 3 4-噁二唑 1 3 4-噻二唑抗菌活性

钯催化异腈插入在合成喹唑啉酮及芳香醛、腈类化合物中的应用

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

钯催化异腈插入在合成喹唑啉酮及芳香醛、腈类化合物中的应用

作者：蒋潇苏州大学

学位级别：硕士

在有机合成中,同时具有亲电性和亲核性的异腈具有灵活多样的反应活性,作为重要的C1建筑模块,它得到了广泛的发展应用。近几十年来,在对Passarini反应和Ugi反应等异腈参与的多组分反应的研究基础之上,过渡金属催化,尤其是钯催化异腈插入... 详细信息

在有机合成中,同时具有亲电性和亲核性的异腈具有灵活多样的反应活性,作为重要的C1建筑模块,它得到了广泛的发展应用。近几十年来,在对Passarini反应和Ugi反应等异腈参与的多组分反应的研究基础之上,过渡金属催化,尤其是钯催化异腈插入反应代替一氧化碳插入反应在精细化工及杂环类化合物的合成中得到了更多的关注。目前,在已有钯催化异腈插入反应的报道中,除了主要集中于对不同类型亲核试剂的亚胺酰基化或者羰基化反应,还有关于异腈直接作为CN源的应用。因此,本论文主要报道了钯催化异腈插入反应和含氮亲核试剂、负性氢偶联,实现异腈作为C1源和CN源的应用,包括三部分:第一部分（第二章）是喹唑啉酮的合成,通过钯催化异腈插入与含氮亲核试剂邻氨基苯甲酰胺偶联形成苯脒类结构中间体,在反应中进一步环合脱叔丁胺得到喹唑啉酮类化合物,实现了异腈插入在构建含氮杂环结构中引入C1的目的。第二部分（第三章）是芳香醛的合成,通过硅烷引入负性氢这种不同于传统含碳、氧和氮等亲核试剂的亲核基团,经钯催化异腈插入卤代芳烃甲酰化,实现异腈插入在构建芳香醛中提供羰基碳的目的。第三部分（第四章）是芳香腈的合成,在氧化剂的存在下,通过钯催化异腈插入形成的金属-亚胺中间体,可进一步脱叔丁基得到芳香腈,从而实现异腈插入引入CN的目的。

关键词：异腈插入钯催化喹唑啉酮芳香醛芳香腈

变价金属/过氧化物体系催化苯并咪唑/噻唑/喹唑啉酮合成方法研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

变价金属/过氧化物体系催化苯并咪唑/噻唑/喹唑啉酮合成方法研究

作者：彭孝冲江西科技师范大学

学位级别：硕士

变价金属是指具有多种化合价态的金属,常见的有Mo,Co,Ce,Fe,V,Cu等,通常作为具有氧化还原性质的催化剂,以变价金属作为催化剂、过氧化物作为供氧化剂构建的变价金属/过氧化物催化体系在有机合成领域具有重要作用。本论文将对变价金属/... 详细信息

变价金属是指具有多种化合价态的金属,常见的有Mo,Co,Ce,Fe,V,Cu等,通常作为具有氧化还原性质的催化剂,以变价金属作为催化剂、过氧化物作为供氧化剂构建的变价金属/过氧化物催化体系在有机合成领域具有重要作用。本论文将对变价金属/过氧化物催化体系在有机合成领域中的应用进行探索。苯并咪唑/噻唑及喹唑啉酮杂环化合物在化学、生物学和材料学等领域有着广阔的应用。但是,已报道的高效合成苯并咪唑/噻唑及喹唑啉酮的方法尚十分有限。因此,发现一种新型高效合成苯并咪唑/噻唑及喹唑啉酮的方法具有重要意义。本硕士论文第一章和第二章的研究工作是设计一种高效的时钟催化体系,成功的将该催化体系嵌合到苯并咪唑/噻唑及喹唑啉酮的合成中,并对该时钟催化体系的催化机理进行研究;第三章的研究工作是构建了一种乙酰丙酮变价金属/过氧化物催化体系在无溶剂条件下高效合成苯并咪唑/噻唑的实用方法。具体研究内容如下:1.本论文的第一章研究内容是设计N-苯基邻苯二胺与苯甲醛作为模型反应,以反应中间体苯并咪唑啉作为还原剂,引发磷钼酸(PMA)/过氧化物发生变价金属Mo的时钟反应,从而催化苯并咪唑啉氧化脱氢生成苯并咪唑,成功把时钟反应与苯并咪唑的合成进行嵌合;随后通过一系列的条件筛选,最终确定PMA/TBHP时钟催化体系在DMSO中能够高效合成苯并咪唑,反应的催化剂用量低,反应时间快,分离产率高,底物适用范围广;对苯并咪唑反应机理进行拓展,合成了不同取代的苯并噻唑和喹唑啉酮化合物。2.本论文的第二章研究内容是对PMA/TBHP时钟催化体系的催化机理进行研究,通过核磁氢谱、核磁磷谱、X射线光电子能谱、红外光谱、紫外光谱和大极性溶剂化效应对时钟反应中起催化作用的PMA/磷钼蓝进行了深入的探究,最终证实该体系的催化机理是Mo在氧化态Mo(ⅤI)与还原态Mo(Ⅴ)之间进行氧化还原循环。3.本论文的第三章研究内容是先以PMA/TBHP时钟催化体系为引,构建乙酰丙酮金属化合物Mo O(acac)/TBHP的时钟催化体系,但结果并不理想。但是经过一系列反应条件筛选和文献调研,发现在无溶剂条件下,Co(acac)/HO体系能够高效催化苯并咪唑/噻唑的合成,并通过此方法合成得到38种不同取代的苯并咪唑化合物和18种不同取代的苯并噻唑化合物,这对苯并咪唑/噻唑的绿色合成提供了新方法。

关键词：变价金属催化时钟反应磷钼酸 Co(acac)3 苯并咪唑苯并噻唑喹唑啉酮

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

二氟烷基化的喹唑啉酮的合成反应研究

二氟烷基化的喹唑啉酮的合成反应研究

作者：申志宏哈尔滨工业大学

学位级别：硕士

化合物中引入氟原子或含氟基团后,其物理性质、化学性质以及生理性质(比如亲脂性、代谢稳定性、与靶标蛋白结合能力、细胞膜穿透性和生物可利用度)通常比其母体分子有明显的提升。因而在药物化学、有机化学及材料化学中受到科研人员的... 详细信息

化合物中引入氟原子或含氟基团后,其物理性质、化学性质以及生理性质(比如亲脂性、代谢稳定性、与靶标蛋白结合能力、细胞膜穿透性和生物可利用度)通常比其母体分子有明显的提升。因而在药物化学、有机化学及材料化学中受到科研人员的广泛关注。相较于引入F和CF,CF的引入方法较为少见。二氟溴乙酸乙酯不但可以方便地向分子中引入CF,还可以同时引入其它官能团,因此在合成步骤的经济性和实用性上具有比直接氟化更大的优势。同时自由基化学的迅速发展也为二氟烷基化提供了一种新颖的方式。N-氰胺烯烃作为一类特殊的取代烯烃化合物,同时具有多个官能团和反应位点。喹唑啉酮骨架广泛存在于自然界,是一种重要的生物碱和活性分子。本文以N-氰胺烯烃化合物为中心底物,通过Cu/BPin体系催化和fac-Ir(ppy)催化两种模式研究了不同的自由基环化反应来快速高效构建喹唑啉酮化合物。采用过渡金属Cu为催化剂,BPin(联硼酸频那醇酯)为还原剂,在加热条件下以N-氰胺烯烃和二氟溴乙酸乙酯为模板底物,合成了二氟烷基化的喹唑啉酮。该方法利用了BPin的还原性,降低了催化剂的用量,使用温和的反应条件收获了较高的产率。使用fac-Ir(ppy)为光催化剂,在可见光照射条件下以N-氰胺烯烃和二氟溴乙酸乙酯为模板底物,合成了二氟烷基化的一系列喹唑啉酮并五元环和六元环系。相比传统方法中使用过氧化物等条件,此途径提供了温和高效的方式。

关键词：二氟溴乙酸乙酯 Cu/B2Pin2体系 N-氰胺烯烃喹唑啉酮可见光

非对称取代1,3,5-三嗪及喹唑啉酮的绿色合成方法研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

非对称取代1,3,5-三嗪及喹唑啉酮的绿色合成方法研究

作者：潘立洋河南大学

学位级别：硕士

氮杂环化合物具有重要的生理与药理活性,已广泛应用于医药,农药,有机功能材料等领域。已报道的从简单底物出发合成氮杂环化合物的方法中,过渡金属催化仍占统治地位;而过渡金属催化不可避免的会造成过渡金属残留,这就阻碍了其在药物分子... 详细信息

氮杂环化合物具有重要的生理与药理活性,已广泛应用于医药,农药,有机功能材料等领域。已报道的从简单底物出发合成氮杂环化合物的方法中,过渡金属催化仍占统治地位;而过渡金属催化不可避免的会造成过渡金属残留,这就阻碍了其在药物分子合成方面的应用。因此发展无金属催化,可见光催化等绿色的合成方法具有重要意义。在此基础上我们针对具有广泛生物活性的均三嗪胺与喹唑啉酮的绿色合成方法进行研究,成果如下:我们探索出了以亚胺酯,胍,酰胺或醛为原料通过碱辅助环化直接合成非对称取代的1,3,5-三嗪-2-胺的方法,原料简单易得,产物易分离;而已经报道的合成非对称取代1,3,5-三嗪衍生物的方法不能够从简单底物出发直接合成。并且我们提出的合成方法是一种无金属催化一锅反应,是一种绿色的合成方法。以亚胺酯,胍,DMF为原料无金属催化合成4-烷基-6-芳基-1,3,5-三嗪-2-胺的方法反应机理新颖,不同于已有文献报道的DMF中的甲基作为C-H的供体,在我们的方法中DMF的酰基提供合成三嗪环所需的C-H;用DMA、DMP与醛代替DMF也成功合成了相应的非对称取代的1,3,5-三嗪衍-2-胺生物。该方法对各种取代基团具有很好的耐受性,普适性强;可以通过简单的改变底物,选择性的合成对称取代与非对称取代的1,3,5-三嗪胺衍生物。并且合成含有不同生物活性基团的非对称取代的1,3,5-三嗪的对新药研发具有重要意义,因此这种合成方法在直接合成1,3,5-三嗪-2-胺的药物方面具有广阔的应用前景。以邻卤苯甲酰胺与苄胺为原料通过乌尔曼偶联及氧化环化串联反应合成喹唑啉酮是合成喹唑啉酮类化合物的重要方法,但已报道的合成方法需要在电加热及过渡金属催化下进行;通过清洁的可见光催化邻卤苯甲酰胺与苄胺合成喹唑啉酮的方法还未见报道。我们发展了一种用可见光催化邻卤苯甲酰胺与苄胺合成喹唑啉啉酮的方法;在可见光的催化下邻卤苯甲酰胺与苄胺先发生乌尔曼偶联反应,然后以氧气为氧化剂再光催化氧化关环形成喹唑啉类化合物,整个反应的反应条件温和,产物易处理。并且光能是一种清洁能源,氧气也是一种绿色氧化剂,因此该方法也是一种绿色合成方法。

关键词：绿色化学无金属催化非对称取代1,3,5-三嗪光催化喹唑啉酮

新型含1,2,3-三氮唑的喹唑啉酮席夫碱的合成

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

合成化学 2014年第4期22卷 520-522,531页

作者：刘霞苏长会江苏开放大学理工学院江苏南京210036 江苏城市职业学院江苏南京210017 南京大学金陵学院化学与生命科学学院江苏南京210089

以2-氨基-4-氟苯甲酸为原料合成了中间体3-氨基-7-氟-2-甲基喹唑啉-4(3H)-酮(3);以4-硝基苯甲醛为原料合成了中间体4-[4-(氯甲基)-1H-1,2,3-三氮唑-1-基]-苯甲醛(5);3和5在四氯化钛催化下经缩合反应合成了一种新型的含1,2,3-三氮唑的喹... 详细信息

以2-氨基-4-氟苯甲酸为原料合成了中间体3-氨基-7-氟-2-甲基喹唑啉-4(3H)-酮(3);以4-硝基苯甲醛为原料合成了中间体4-[4-(氯甲基)-1H-1,2,3-三氮唑-1-基]-苯甲醛(5);3和5在四氯化钛催化下经缩合反应合成了一种新型的含1,2,3-三氮唑的喹唑啉酮席夫碱——(E)-3-{4-[4-(氯甲基)-1H-1,2,3-三氮唑]苯亚甲胺基}-2-甲基-7-氟-4(3H)-喹唑啉酮(1)。1,3和5均为新化合物,其结构经1H NMR,13C NMR,IR,MS和元素分析表征。

关键词：三氮唑喹唑啉酮席夫碱合成

基于氮导向的苯甲脒、2-芳基喹唑啉酮与碳酸亚乙烯酯的C-H活化/环化反应研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

基于氮导向的苯甲脒、2-芳基喹唑啉酮与碳酸亚乙烯酯的C-H活化/环...

作者：徐莹莹四川大学

学位级别：硕士

近年来,过渡金属催化的C-H活化反应,因其具有反应高效、原子经济、无需预官能团化等优点,成为了有机化学家们研究的热点。基于导向基的C-H活化反应能通过导向基中的杂原子(N、O、S等)与过渡金属形成配位键,进一步活化特定的C-H键以构建... 详细信息

近年来,过渡金属催化的C-H活化反应,因其具有反应高效、原子经济、无需预官能团化等优点,成为了有机化学家们研究的热点。基于导向基的C-H活化反应能通过导向基中的杂原子(N、O、S等)与过渡金属形成配位键,进一步活化特定的C-H键以构建碳-碳键或碳-杂键。在C-H活化反应中,含氮化合物经常被作为一类有效的导向基团,通过C-H活化反应快速高效地引入各种官能团或构建含氮杂环骨架。另一方面,含氮杂环类化合物广泛存在于许多药物、天然化合物的结构骨架中,具有多种生物活性。其中,氨基异喹啉和喹唑啉酮类衍生物是两类重要的含氮杂环化合物,因此,应用C-H活化的合成策略快速高效地构建这两类化合物是一项具有重要意义的研究。最近,有研究报道碳酸亚乙烯酯可作为一种新型的C2合成子,在过渡金属的催化下脱去一分子的碳酸根离子,形成乙炔并通过[4+2]环合方式构建芳杂环化合物,却不引入新的取代基。与乙炔相比,碳酸亚乙烯酯具有易储存,较安全且化学性质稳定的优点,显示出更为良好的实际应用价值,因此可以作为一种新型的C2合成子参与C-H活化反应。基于以上背景,本文主要研究了在C2合成子碳酸亚乙烯酯参与下,过渡金属催化的C-H活化反应:基于氮导向的苯甲脒合成氨基异喹啉骨架和2-芳基喹唑啉酮合成喹唑啉酮骨架。1.基于氮导向的铑(III)催化的苯甲脒与碳酸亚乙烯酯的C-H活化反应氨基异喹啉类化合物是许多药物分子中的重要结构单元,具有抗疟疾、抗肿瘤等生物活性。现有的C-H活化策略往往通过苯甲脒化合物与一系列C2合成子(重氮、炔烃、烯烃)反应来实现,但产物在1-氨基异喹啉的C3或C4位会引入不同的官能团。本课题在Rh(III)催化下,以苯甲脒为底物,以更加安全稳定且易保存的碳酸亚乙烯酯作为乙炔替代物,在不同反应条件下成功构建C3或C4位无取代的N-烷基-1-氨基异喹啉类化合物和N-苯基-1-氨基异喹啉类化合物。底物适用性考察表明,所合成的27个1-氨基异喹啉衍生物均可以达到良好甚至较优的收率,即具有良好的官能团耐受性。该合成方法为制备C3或C4位无取代的氨基异喹啉类衍生物提供了一种有效的途径。2.基于氮导向的钌(Ⅱ)催化的2-苯基喹唑啉酮与碳酸亚乙烯酯的C-H活化/环化反应喹唑啉酮类衍生物是一类重要的化合物,广泛存在于天然产物,药物及其他生物活性成分中。其合成主要通过2-苯基喹唑啉酮和偶联试剂(炔烃、丙烯酸酯、重氮化合物)的C-H活化反应实现,但是在反应过程中通常避免不了引入其他的官能团。本课题以[Ru(p-cymene)Cl]/Ag OTf/AgSO作为催化系统,以2-苯基喹唑啉酮为反应底物,碳酸亚乙烯酯作为偶联试剂,通过[4+2]环合方式高效地构建喹唑啉酮衍生物,以中等至优异的收率总共合成了20个喹唑啉酮衍生物。该反应以室温下呈液体状的碳酸亚乙烯酯代替了乙炔化合物,更加安全稳定易保存,且反应过程中不引入新的取代基团。该反应具有原子步骤经济,底物适用性良好,产率优良等优点,是一种快速有效地合成具有潜在应用前景的喹唑啉酮衍生物的策略。综上所述,本论文以碳酸亚乙烯酯作为一种新型偶联试剂,实现了过渡金属催化的苯甲脒、2-苯基喹唑啉酮,和碳酸亚乙烯酯的C-H活化反应,构建氨基异喹啉和喹唑啉酮衍生物。这两个反应仅引入了无取代的乙烯基,产生碳酸根离子作为反应副产物,对环境友好,为进一步将氨基异喹啉和喹唑啉酮衍生物运用于药物、化学等领域奠定基础。

关键词： C-H活化碳酸亚乙烯酯喹唑啉酮苯甲脒氨基异喹啉