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大学物理 2007年第6期26卷 11-15页

作者：尹增谦张喜荣万景瑜华北电力大学应用物理系河北保定071003 保定师范专科学校物理系河北保定071000

利用统计的方法,系统研究了粒子束与气体系统中粒子的碰撞频率分布和总碰撞频率;分析了气体系统粒子间的碰撞频率以及反应速率系数与特征速率的关系.

关键词：粒子束碰撞频率自由程碰撞截面反应速率系数

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基于串珠分子动力学的Cl+XCl→XCl+Cl(X=H,D,Mu)反应的速率系数和动力学同位素效应研究（英文）

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Chinese Journal of Chemical Physics 2021年第4期34卷 453-462页

作者：方俊华范文斌杨慧宋佳宁李永乐上海大学化学系上海大学物理系上海高温超导体重点实验室量子与分子结构国际研究中心

本文用串珠分子动力学计算典型的重-轻-重反应Cl+XCl→XCl+Cl(X=H,D,Mu)的热速率系数和动力学同位素效应.对于Cl+HCl反应,串珠分子动力学方法计算得到的结果与实验值之间的高度一致性为串珠分子动力学理论的准确性提供了有力的证据.串... 详细信息

本文用串珠分子动力学计算典型的重-轻-重反应Cl+XCl→XCl+Cl(X=H,D,Mu)的热速率系数和动力学同位素效应.对于Cl+HCl反应,串珠分子动力学方法计算得到的结果与实验值之间的高度一致性为串珠分子动力学理论的准确性提供了有力的证据.串珠分子动力学结果也与其他理论方法的计算结果相一致,包括正则变分过渡态理论和量子动力学方法.Cl+MuCl反应在过渡态附近存在势能双峰,留下了自由能阱,它来自于势能面峰值处反应系统的模式软化.同时,如此明显的自由能阱表明存在反应共振.对于Cl+DCl反应,与实验值相比,串珠分子动力学速率系数再次给出了非常准确的结果.唯一的例外是在312.5K的温度下,串珠分子动力学速率系数和其他理论方法计算得到的结果彼此接近,却略低于实验值,表明误差可能源于实验测量或本文使用的势能面不够精确.

关键词：串珠分子动力学量子效应返回效应反应速率系数动力学同位素效应

1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-5-Br-β-D-吡喃葡萄糖的声化学反应动力学

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华东理工大学学报（自然科学版） 2005年第1期31卷 126-129页

作者：林丽史济斌陈国荣周剑侠陈孔常 PRALY Jean-Pierre 华东理工大学精细化工研究所 Université Claude-Bernard Lyon I 69622 Villeurbanne France

在(85±1)°C的恒温水浴中,以声源频率为80kHz,功率为80W的超声波辐照,合成了1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-5-Br-β-D-吡喃葡萄糖,研究发现在反应时间不超过90min时其声化学转化率(以反应液中糖的浓度表征)随超声辐照时间的增加而提高,分别运... 详细信息

在(85±1)°C的恒温水浴中,以声源频率为80kHz,功率为80W的超声波辐照,合成了1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-5-Br-β-D-吡喃葡萄糖,研究发现在反应时间不超过90min时其声化学转化率(以反应液中糖的浓度表征)随超声辐照时间的增加而提高,分别运用一次法和初速度法建立了该反应的声化学反应动力学方程,确认这一反应对糖为一级反应,并由反应速率系数推断产物及副产物对反应有阻滞作用。

关键词：溴化葡萄糖声化学反应动力学方程反应速率系数

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加氢催化剂活性对吸附和表面反应速率的影响

化学反应工程与工艺 1987年第1期3卷 10-23页

作者：陈诵英 J.M.Smith B.J.McCoy 中国科学院山西煤炭化学研究所

α-甲基苯乙烯在三相浆化反应器中加氢的动态研究表明,催化剂还原温度对吸附平衡常数、吸附和表面反应速率系数有明显的影响。实验在全混浆化反应器中进行,温度为22℃,38℃和50℃,当还原温度从250℃增加到510℃时,PdCl2还原为 Pd 的 Pd... 详细信息

α-甲基苯乙烯在三相浆化反应器中加氢的动态研究表明,催化剂还原温度对吸附平衡常数、吸附和表面反应速率系数有明显的影响。实验在全混浆化反应器中进行,温度为22℃,38℃和50℃,当还原温度从250℃增加到510℃时,PdCl2还原为 Pd 的 Pd 分散度减小,从而使平衡吸附,吸附和表面反应速率系数均减小。吸附热和表面反应活化能分别为15.9和41.8KJ/mol,且不随还原温度而变。对于三个不同还原温度,其金属分散度的相对大小可从平衡吸附系数计算,发现其结果与 Boitiaux 等的实验结果一致。

关键词：反应速率常数分散度还原温度反应速率系数 Pd 加氢催化剂吸附实验吸附平衡常数

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固载化聚乙二醇树脂的合成及其接肽性能研究

化学学报 1987年第11期45卷 1112-1118页

作者：蒋英梁逊陈伟朱何炳林南开大学高分子化学研究所化学系天律南开大学高分子化学研究所化学系

聚乙二醇在浓氢氧化钠溶液中接枝到氯甲基化聚苯乙烯树脂上,制成了具有亲水性的固载化聚乙二醇树脂.讨论了各种反应条件对接枝反应产率的影响. 用合成的树脂作载体,测定了合成多肽的反应动力学及缩合产率.与氯甲基化聚苯乙烯树脂相比,... 详细信息

聚乙二醇在浓氢氧化钠溶液中接枝到氯甲基化聚苯乙烯树脂上,制成了具有亲水性的固载化聚乙二醇树脂.讨论了各种反应条件对接枝反应产率的影响. 用合成的树脂作载体,测定了合成多肽的反应动力学及缩合产率.与氯甲基化聚苯乙烯树脂相比,提高了合成多肽的反应速率及缩合产率.

关键词：树脂氢氧化钠氢氧化物固载化聚乙二醇氯甲基化聚苯乙烯反应产率 PEG 缩合反应速率系数反应速率常数 NaOH

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大孔树脂催化合成MTBE反应速率的研究

离子交换与吸附 1995年第1期 1-6页

作者：任万忠王光润烟台大学化工系清华大学化工系

在特制的带有精馏柱的高压塔内和强酸树脂催化合成甲基叔丁基醚（ＭＴＢＥ），当催化剂分别放入塔釜、塔顶时，测定了反应速率常数．结果表明：即使合成反应的甲醇－异丁烯摩尔比较高，若甲醇的浓度（＜１ｍｏｌ／ｌ）较低，仍能观察到... 详细信息

在特制的带有精馏柱的高压塔内和强酸树脂催化合成甲基叔丁基醚（ＭＴＢＥ），当催化剂分别放入塔釜、塔顶时，测定了反应速率常数．结果表明：即使合成反应的甲醇－异丁烯摩尔比较高，若甲醇的浓度（＜１ｍｏｌ／ｌ）较低，仍能观察到反应速率显著增大的现象．此现象可用甲醇与树脂上的ＨＳＯ－３形成所谓“溶剂化质子”来解释．

关键词：反应速率精馏甲醇一元醇单烯烃异丁烯 MTBE 溶剂化质子催化合成催化剂高压塔反应速率系数反应速率常数

含醚键的多羟基螯合树脂的合成及对硼酸的吸附性能

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离子交换与吸附 1993年第3期 235-241页

作者：钱国强林雪杨益忠何炳林南开大学高分子化学研究所天津 300071 南开大学高分子化学研究所

合成了含醚键的多羟基大孔螯合树脂,通过添加极性单体的方法提高了树脂的机械强度和动力学性能。讨论了合成条件及树脂对硼酸的吸附,解吸性能。结果表明,在中性、弱碱性条件下树脂可较好地吸附硼酸,并可用10％硫酸或5％盐酸洗脱。

关键词：醚键树脂极性单体功能基离子交换与吸附反应速率常数反应速率系数吸附率硼酸无机杀虫剂多羟基

关于x+y2→xy+y反应的速率常数的计算

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科学通报 1990年第2期35卷 156-157页

作者：董顺乐丁世良山东大学物理系理论化学研究室山东大学物理系理论化学研究室济南 250100

体系的过渡态是直线型的,有效势能为 l为转动量子数,M和M分别是y原子和 x原子的质量,r和r分别是y原子间及x与较近的一个y原子间的距离,体系对于质

关键词：过渡态平均配分函数反应 x+y2 xy+y 反应速率常数反应速率系数

含金属基团的四价锡化合物的合成和取代反应动力学

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化学学报 1987年第10期45卷 938-942页

作者：王序昆刘向阳张正之梁树森南开大学元素有机化学研究所南开大学化学系天津

通式为[Fe（CO）2Cp]2n（Ar）al的化合物为一组新的化合物,由[Fe（CO）2Cp]2SnCl2与ArMgx反应合成.[Fe（CO）2Cp]2Sn（Ar）Cl与各种亲核试剂Y发生取代反应给出另一组新的化合物[Fe（CO）2Cp]2Sn（Ar）Y,其中[Fe（CO）2Cp]2Sn（p-MeC6H4）Br经X射线衍射分析确定结构.[Fe（CO）2Cp]2Sn（1,3,5-Me3C6H2）Cl与NaS2CNMe2或KSaN在不同溶剂中的反应动力学表明,由于锡易形成高配位中间体,尽管锡上两个较大的金属基团带来一定空间障碍,反应仍主要按SN2机理进行.

关键词： Fe Cl 反应丙酮脂肪族酮 Sn ⅣA族化合物锡化合物 CO 类阴离子试剂亲核试剂反应速率系数反应速率常数化学动力学反应动力学基团金属材料金属

全息聚合物分散液晶Bragg光栅的机理研究与性能优化

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全息聚合物分散液晶Bragg光栅的机理研究与性能优化

作者：蒲海辉复旦大学

学位级别：硕士

聚合物单体由于光敏感性好、折射率调制度大和分辨率高等优点在全息聚合物光栅、光了晶体和光相位调制器等器件中得到广泛的应用。在形成器件的过程中,单体的扩散能力和聚合能力对器件的性能具有很大的影响。因此,如何确定单体的扩散速... 详细信息

聚合物单体由于光敏感性好、折射率调制度大和分辨率高等优点在全息聚合物光栅、光了晶体和光相位调制器等器件中得到广泛的应用。在形成器件的过程中,单体的扩散能力和聚合能力对器件的性能具有很大的影响。因此,如何确定单体的扩散速率和聚合速率系数在优化器件性能方面至关重要。所以提出一种方法可通用的并且便利的确定不同条件下单体的扩散速率和聚合速率系数就成了一项重要的任务。另外,在衡量全息聚合物分散液晶Bragg体光栅的性能时,高的衍射效率、低的阈值和关闭电压和快的效应速度是必要的参考指标。因而,本论文的工作主要围绕以下两个方面：1.理论上,根据Zhao和Mouroulis的一维反应扩散模型并结合严格的双波耦合理论推导出扩散速率系数和聚合速率系数的解析表达式。用该表达式确定扩散速率系数和聚合速率系数不仅与理论预测的参数范围符合很好,而且对于同一条件多次重复实验取得的数据一致性也很好,说明了该方法的可行性。之后,我们根据隐性中心差分方法对一维反应扩散模型进行求解,通过人为改变衰减系数,模拟光栅衍射效率建立过程。由于后聚合效应,我们将模拟分为聚合和后聚合两个过程,并对衰减系数加以区别。模拟结果显示,在适当选择衰减系数后,模拟曲线与实验实时记录曲线匹配很好。更进一步,修正一维反应扩散模型,将反应对光强的依赖性修正为其对活性单体浓度和寿命的依赖性,从而理论上给予后聚合效应很好的解释;2.实验上,利用后聚合效应,通过优化曝光时间制得衍射效率为96%的光栅,并通过在配方中引入紫外固化胶NOA65将光栅的阈值电压和关闭电压分别降至1.5V/μm和3.5V/μm。响应时间下降沿和上升沿经测量分别为153ms和250ms。最后通过光学偏光显微镜和共聚焦显微镜对液晶分了的排列取向定性的进行了分析研究。

关键词：聚合物液晶全息光致聚合 Bragg体光栅扩散常数反应速率系数