基于串珠分子动力学的Cl+XCl→XCl+Cl(X=H,D,Mu)反应的速率系数和动力学同位素效应研究（英文）

作     者：方俊华 范文斌 杨慧 宋佳宁 李永乐 Jun-hua Fang;Wen-bin Fan;Hui Yang;Jia-ning Song;Yong-le Li

作者机构：上海大学化学系 上海大学物理系上海高温超导体重点实验室量子与分子结构国际研究中心 

出 版 物：《Chinese Journal of Chemical Physics》 (化学物理学报(英文版))

年 卷 期：2021年第34卷第4期

页      面：453-462页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 0714[理学-统计学（可授理学、经济学学位）] 0701[理学-数学] 0702[理学-物理学] 

基　　金：supported by the National Nature Science Foundation of China (No.21503130 and No.11674212 to Yong-le Li, and No.21603144 to Jia-ning Song) supported by the Young Eastern Scholar Program of the Shanghai Municipal Education Commission (No.QD2016021) the Shanghai Key Laboratory of High Temperature Superconductors(No.14DZ2260700) supported by Shanghai Sailing Program (No.2016YF1408400) 

主　　题：串珠分子动力学 量子效应 返回效应 反应速率系数 动力学同位素效应 

摘      要：本文用串珠分子动力学计算典型的重-轻-重反应Cl+XCl→XCl+Cl(X=H,D,Mu)的热速率系数和动力学同位素效应.对于Cl+HCl反应,串珠分子动力学方法计算得到的结果与实验值之间的高度一致性为串珠分子动力学理论的准确性提供了有力的证据.串珠分子动力学结果也与其他理论方法的计算结果相一致,包括正则变分过渡态理论和量子动力学方法.Cl+MuCl反应在过渡态附近存在势能双峰,留下了自由能阱,它来自于势能面峰值处反应系统的模式软化.同时,如此明显的自由能阱表明存在反应共振.对于Cl+DCl反应,与实验值相比,串珠分子动力学速率系数再次给出了非常准确的结果.唯一的例外是在312.5K的温度下,串珠分子动力学速率系数和其他理论方法计算得到的结果彼此接近,却略低于实验值,表明误差可能源于实验测量或本文使用的势能面不够精确.