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基于氟化功能基团的d^0过渡金属氟氧化物中红外非线性光学材料设计研究（英文）

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Science China Materials 2019年第12期62卷 1798-1806页

作者：黄君本郭思茹张志忠杨志华潘世烈 CAS Key Laboratory of Functional Materials and Devices for Special Environments Xinjiang Technical Institute of Physics&ChemistryCASXinjiang Key Laboratory of Electronic Information Materials and DevicesUrumqi 830011China Center of Materials Science and Optoelectronics Engineering University of Chinese Academy of SciencesBeijing 100049China

红外非线性光学晶体在光电器件、资源勘探和长距离激光通讯等领域具有极其重要的应用,因此探索性能优异的新型红外非线性光学晶体材料已成为该领域的一个重要方向.当前,该领域面临的主要挑战之一是如何实现宽带隙和大倍频效应之间的平衡... 详细信息

红外非线性光学晶体在光电器件、资源勘探和长距离激光通讯等领域具有极其重要的应用,因此探索性能优异的新型红外非线性光学晶体材料已成为该领域的一个重要方向.当前,该领域面临的主要挑战之一是如何实现宽带隙和大倍频效应之间的平衡.本文中,我们提出一种设计策略,即引入d^0过渡金属的氟化功能基团作为活性基元,设计中红外非线性光学晶体材料.通过对含d^0过渡金属氟氧化物的系统研究,我们探索了这类氟化功能基团对带隙和倍频响应的影响机制.研究发现d^0过渡金属的氟化功能基团有利于产生较大的带隙.基于第一性原理计算,我们分析了碱金属/碱土金属d^0过渡金属氟氧化物的光学性能,它们具有宽的带隙(>3.0 e V)和大的双折射率(>0.07),其中2个分别含W和Mo的氟氧化物也呈现了较强的倍频效应.此外,我们对比分析了其他氟化功能基团,发现在基本构筑基元中引入氟离子有利于光学性能的提升.由此说明,这种具有优异氟化功能基团的d^0过渡金属氟氧化物,可以作为探索新型中红外非线性光学的潜在体系.

关键词：功能基团过渡金属双折射率激光通讯资源勘探光电器件倍频效应氟离子

一种连有C_(60)功能基团的聚磷腈的合成

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化学学报 2003年第8期61卷 1335-1337页

作者：李振秦金贵武汉大学化学与分子科学学院武汉430072

采用一种后功能化的方法合成了一种连有C60 侧基的聚磷腈高分子 ,即首先合成了连有苄溴基团的聚磷腈 ,然后将苄溴基团转换为叠氮基团 ,再合成连有C60 侧基的聚磷腈高分子 .通过核磁、红外、紫外可见光谱、分子量测定等手段对所得高分子... 详细信息

采用一种后功能化的方法合成了一种连有C60 侧基的聚磷腈高分子 ,即首先合成了连有苄溴基团的聚磷腈 ,然后将苄溴基团转换为叠氮基团 ,再合成连有C60 侧基的聚磷腈高分子 .通过核磁、红外、紫外可见光谱、分子量测定等手段对所得高分子进行了鉴定 .

关键词： C60 功能基团聚磷腈合成功能材料高分子结构表征叠氮基团

大分子链上悬挂功能基团尺寸对处于糖淀粉螺旋内穴中受物反应性的影响

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化学学报 1989年第8期47卷 824-826页

作者：惠永正邹卫中国科学院上海有机化学研究所

我们已经报道了同时带有咪唑基、羧基和羟基三种功能团的糖淀粉衍生物（CHA）能有效地催化N－十二烷基－3－乙酰氧基吡啶盐碘化物（DAPI）的水解，并推断出反应系在螺旋端部进行，如果受物的反应部位进入了螺旋内穴，情况又会怎样呢？... 详细信息

我们已经报道了同时带有咪唑基、羧基和羟基三种功能团的糖淀粉衍生物（CHA）能有效地催化N－十二烷基－3－乙酰氧基吡啶盐碘化物（DAPI）的水解，并推断出反应系在螺旋端部进行，如果受物的反应部位进入了螺旋内穴，情况又会怎样呢？本工作通过作用三种不同的受物，N－十二烷基－2－氯代吡啶盐碘化物（DCPI，1），N－十二烷基－3－乙酰氧基吡啶盐碘化物（DAPI，2）和对硝基苯酚月桂酸酯（PNPL，3）和改变粮淀粉链上悬挂功能团的尺寸来回答上述问题。

关键词：糖淀粉功能基团尺寸螺旋内穴受物反应性 N-十二烷基-3-2酰氧基吡啶盐碘化物水解

3种苯乙烯系离子交换树脂功能基团的热失重分析

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离子交换与吸附 2012年第5期28卷 413-422页

作者：钱浩彭奇均张军伟江南大学化学与材料工程学院食品胶体与生物技术教育部重点实验室

通过热失重法结合红外光谱及元素分析,从功能基团的分解温度、分解率及不同功能基团树脂骨架的分解温度等方面入手,研究了3种苯乙烯系离子交换树脂功能基团的热分解。结果表明,25~600℃范围内,3种树脂的热分解分为3个阶段,即存在3个失... 详细信息

通过热失重法结合红外光谱及元素分析,从功能基团的分解温度、分解率及不同功能基团树脂骨架的分解温度等方面入手,研究了3种苯乙烯系离子交换树脂功能基团的热分解。结果表明,25~600℃范围内,3种树脂的热分解分为3个阶段,即存在3个失重台阶,其中强酸、强碱树脂功能基团的分解发生在二阶上,而弱碱树脂发生在一阶和二阶上。进一步分析热失重发现,通过延长热解时间可以使强碱树脂功能基团完全分解,而强酸和弱碱树脂的功能基团则只能部分分解。同时热失重法在一定条件下可作为树脂功能基团定量分析的参考依据。本文的研究对于离子交换树脂行业有一定参考意义。

关键词：离子交换树脂功能基团定量分析热失重红外光谱元素分析

分子动力学模拟碳纳米管与蛋白质中功能基团的相互作用

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中国科学技术大学学报 2010年第4期40卷 353-357页

作者：杨鹏军金邦坤朱平平杨海洋中国科学技术大学高分子科学与工程系安徽合肥230026

采用分子动力学方法模拟了水溶液中单壁碳纳米管(single-walled carbon nanotubes,SWNTs)与由蛋白质中功能基团功能化的自组装单层膜(self-assem bled monolayers,SAMs)的相互作用.研究结果显示由于水分子的溶剂化效应,单壁碳纳米管(SWN... 详细信息

采用分子动力学方法模拟了水溶液中单壁碳纳米管(single-walled carbon nanotubes,SWNTs)与由蛋白质中功能基团功能化的自组装单层膜(self-assem bled monolayers,SAMs)的相互作用.研究结果显示由于水分子的溶剂化效应,单壁碳纳米管(SWNTs)与带电荷的SAMs相互作用能量为零.SWNTs与不带电荷的SAMs可以相互吸附,而影响二者吸附的因素中范德华作用占主导地位.同时通过质心距离分析也证明了功能化基团的种类及电离状态对SAMs与SWNTs的相互作用存在影响,并验证了蛋白质原子和SWNTs的有效相互作用距离.

关键词：单壁碳纳米管自组装单层膜功能基团吸附分子动力学模拟

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鸭心苹果酸脱氢酶功能基团的研究

食品科学 2014年第15期35卷 212-215页

作者：孙芳王红扬王洁李星唐云明西南大学生命科学学院重庆市甘薯工程研究中心三峡库区生态环境教育部重点实验室重庆400715

分别用对氯汞苯甲酸、苯甲基磺酰氟、N-溴代琥珀酰亚胺、琥珀酸酐、乙酰丙酮、溴代乙酸、N-乙酰咪唑、二巯基苏糖醇、氯胺-T等化学修饰剂对鸭心苹果酸脱氢酶进行修饰。结果表明:半胱氨酸巯基、色氨酸侧链吲哚基和丝氨酸羟基是鸭心细胞... 详细信息

分别用对氯汞苯甲酸、苯甲基磺酰氟、N-溴代琥珀酰亚胺、琥珀酸酐、乙酰丙酮、溴代乙酸、N-乙酰咪唑、二巯基苏糖醇、氯胺-T等化学修饰剂对鸭心苹果酸脱氢酶进行修饰。结果表明:半胱氨酸巯基、色氨酸侧链吲哚基和丝氨酸羟基是鸭心细胞质苹果酸脱氢酶和线粒体苹果酸脱氢酶发挥活性的必需基团;而甲硫氨酸的硫醚基、组氨酸的咪唑基、精氨酸胍基、二硫键、酪氨酸的酚羟基、赖氨酸的ε-氨基与鸭心苹果酸脱氢酶活性不直接相关,不是酶活性中心的必需基团。

关键词：鸭心苹果酸脱氢酶功能基团化学修饰

蛋白质功能基团的修饰与其生物活力之间的定量关系——计算机模拟确定必需基团的数目和性质

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中国科学（B辑） 1992年第6期B卷 602-610页

作者：孙之荣赵康源王志新周海梦邹承鲁清华大学生物科学与技术系北京100084 中国科学院生物物理所生物大分子国家重点实验室北京100101

邹承鲁提出的蛋白质侧链基团的修饰与其生物活性之间的定量关系的统计学方法,已被广泛地应用于判断酶的必需基团的数目和性质。但是这一方法的手工计算作图比较繁琐,还可能造成某些误差。本文作者对邹的这一定量关系进行了计算机模拟,... 详细信息

邹承鲁提出的蛋白质侧链基团的修饰与其生物活性之间的定量关系的统计学方法,已被广泛地应用于判断酶的必需基团的数目和性质。但是这一方法的手工计算作图比较繁琐,还可能造成某些误差。本文作者对邹的这一定量关系进行了计算机模拟,给出了精确、简便、实用的计算方法。应用这一方法不仅纠正了一些文献中在计算必需和非必需基团数目及其修饰速度之比等方面的错误结论,而且对文献中的一些实验结果用手工计算作图得不到结论,以及未进行定量化处理的,都可以给出明确的结果。

关键词：功能基团蛋白生物活性

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僧帽牡蛎碱性磷酸酶功能基团的研究

厦门大学学报（自然科学版） 2004年第5期43卷 702-705页

作者：陈巧廖金花王勤陈清西厦门大学生命科学学院细胞生物学与肿瘤细胞工程教育部重点实验室福建厦门361005

采用化学修饰法研究僧帽牡蛎碱性磷酸酶活性功能基团性质.酶经0.4mmol·L-1PCMB修饰30min后活力仍然保持不变,提示巯基与酶的活力无关;用二巯基苏糖醇(DTT)对酶进行修饰,当DTT浓度达到2.5mmol·L-1时,酶活力丧失98%,表明硫硫键与酶活... 详细信息

采用化学修饰法研究僧帽牡蛎碱性磷酸酶活性功能基团性质.酶经0.4mmol·L-1PCMB修饰30min后活力仍然保持不变,提示巯基与酶的活力无关;用二巯基苏糖醇(DTT)对酶进行修饰,当DTT浓度达到2.5mmol·L-1时,酶活力丧失98%,表明硫硫键与酶活力有密切的关系;以N 溴代琥珀酰亚胺(NBS)修饰酶的色氨酸残基,酶的修饰失活呈一级反应,当NBS浓度达到0.65mmol·L-1时,酶活力丧失100%,并辅以紫外吸收光谱的变化分析,表明色氨酸残基是酶催化活力所必需的;醋酸酐、马来酸酐、甲醛等氨基试剂对酶的修饰作用显示氨基是酶的必需基团.

关键词：碱性磷酸酶活性牡蛎残基性功能巯基色氨酸酶活力浓度功能基团变化分析

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蕹菜叶过氧化物酶功能基团的化学修饰

食品与生物技术学报 2016年第2期35卷 192-196页

作者：王红扬孙才云黄忙唐云明西南大学生命科学学院重庆400715

为研究蕹菜叶面的的功能基团,将分离纯化得到的电泳纯的蕹菜过氧化物酶,分别用乙酰丙酮、顺丁烯二酸酐,二巯基苏糖醇、氯胺-T、溴代乙酸、对氯汞苯甲酸、苯甲基磺酰氟、N-乙酰咪唑选择性地对其进行化学修饰,并测定修饰前后酶活力变化。... 详细信息

为研究蕹菜叶面的的功能基团,将分离纯化得到的电泳纯的蕹菜过氧化物酶,分别用乙酰丙酮、顺丁烯二酸酐,二巯基苏糖醇、氯胺-T、溴代乙酸、对氯汞苯甲酸、苯甲基磺酰氟、N-乙酰咪唑选择性地对其进行化学修饰,并测定修饰前后酶活力变化。结果表明:精氨酸残基、赖氨酸残基、组氨酸残基和巯基可能是蕹菜过氧化物酶发挥活性的必需基团,而甲硫氨酸硫醚基、丝氨酸残基和酪氨酸酚羟基可能不是蕹菜过氧化物酶活性中心的必需基团。

关键词：蕹菜过氧化物酶功能基团化学修饰