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HCN(HNC)与NH_3,H_2O和HF分子间相互作用的理论研究

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高等学校化学学报 2007年第2期28卷 320-324页

作者：汪朝旭张敬畅曹维良北京化工大学现代催化研究所化工资源有效利用国家重点实验室北京100029

在MP2/aug-cc-pVTZ水平上,对HCN(HNC)与NH3,H2O和HF分子间可能存在的氢键型复合物进行了全自由度能量梯度优化,通过在相同水平上的频率验证分析发现了稳定的分子间相互作用形式是HCN(HNC)作为质子供体或作为质子受体形成的复合物.基组... 详细信息

在MP2/aug-cc-pVTZ水平上,对HCN(HNC)与NH3,H2O和HF分子间可能存在的氢键型复合物进行了全自由度能量梯度优化,通过在相同水平上的频率验证分析发现了稳定的分子间相互作用形式是HCN(HNC)作为质子供体或作为质子受体形成的复合物.基组重叠误差对总相互作用能的影响均小于3.34 kJ/mol.通过自然键轨道(NBO)分析,研究了单体和复合物中的原子电荷和电荷转移对分子间相互作用的影响.对称性匹配微扰理论(SAPT,Symmetry Adapted Perturbation Theory)能量分解结果表明,在分子间相互作用中,静电作用与诱导作用占主导地位,而诱导作用与复合物的电荷转移之间具有良好的正相关性.

关键词： HCN(HNC) 分子间相互作用基组重叠误差自然键轨道对称性匹配微扰理论

聚L-乳酸/4,4＇-二羟基二苯硫醚共混物的分子间相互作用及结晶和熔融行为

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高等学校化学学报 2015年第1期36卷 188-194页

作者：司朋飞罗发亮海梅宁夏大学化学化工学院能源化工重点实验室银川750021

利用红外吸收光谱(FTIR)研究了聚乳酸(PLLA)/4,4'-二羟基二苯硫醚(TDP)熔融共混物的分子间相互作用,结果表明,PLLA的羰基与TDP的羟基之间形成了分子间氢键.通过差示扫描量热(DSC)研究了共混物的玻璃化转变行为及非等温结晶和熔融行为.... 详细信息

利用红外吸收光谱(FTIR)研究了聚乳酸(PLLA)/4,4'-二羟基二苯硫醚(TDP)熔融共混物的分子间相互作用,结果表明,PLLA的羰基与TDP的羟基之间形成了分子间氢键.通过差示扫描量热(DSC)研究了共混物的玻璃化转变行为及非等温结晶和熔融行为.结果表明,样品的玻璃化转变温度(Tg)随TDP含量的增加呈线性下降.共混物的熔融结晶温度(Tc)、结晶焓(ΔHc)、熔融温度(Tm)及熔融焓(ΔHm)均随TDP含量的增加呈下降趋势,而冷结晶温度的变化趋势则相反.当TDP达到40%(质量分数)时,共混物的DSC曲线既未出现结晶峰,也未出现熔融峰,表明该样品已完全成为非晶态物质.广角X射线衍射(WAXD)分析结果表明,TDP的加入未改变PLLA的晶型,但导致其晶面间距变大,晶体结构变得松散.因此共混物熔点的下降归因于分子间氢键的形成降低了PLLA分子链的运动能力及晶体的紧密程度而非晶型的改变.

关键词：聚L-乳酸熔融共混非等温结晶 4,4'-二羟基二苯硫醚分子间相互作用

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叠氮乙烷二聚体分子间相互作用的理论研究

Chinese Journal of Chemical Physics 2004年第1期17卷 45-50页

作者：夏其英肖鹤鸣居学海贡雪东南京理工大学化学系南京210094

用abinitioHF/ 6 3 11+ +G 计算求得叠氮乙烷二聚体势能面上三种优化构型和电子结构 .经MP2电子相关校正和基组叠加误差 (BSSE)以及零点能 (ZPE)校正 ,求得分子间最大相互作用能为 -10 .45kJ/mol.二子体系间的电荷转移很少 .由自然键轨... 详细信息

用abinitioHF/ 6 3 11+ +G 计算求得叠氮乙烷二聚体势能面上三种优化构型和电子结构 .经MP2电子相关校正和基组叠加误差 (BSSE)以及零点能 (ZPE)校正 ,求得分子间最大相互作用能为 -10 .45kJ/mol.二子体系间的电荷转移很少 .由自然键轨道 (NBO)分析揭示了相互作用的本质 .基于统计热力学求得温度为 2 0 0 .0 0～80 0 .0

关键词：叠氮乙烷二聚体分子间相互作用从头计算自然键轨道(NBO) 热力学性质

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮与NH_3及H_2O分子间相互作用的理论研究

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化学学报 2005年第12期63卷 1055-1061,i002页

作者：方国勇徐丽娜肖鹤鸣居学海南京理工大学化学系

在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上,求得3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)/NH3和NTO/H2O两种超分子体系势能面上5种全优化构型.经基组叠加误差(BSSE)和零点能(ZPE)校正,求得NTO与NH3和H2O的分子间最大相互作用能依次为-37.58和-30.14kJ/mol,表明NTO与NH3的分子间相互作用强于与H2O的作用.超分子体系中电子均由NH3或H2O向NTO转移,相互作用能主要由强氢键所贡献,由自然键轨道分析揭示了相互作用的本质.对优化构型进行振动分析,并基于统计热力学求得200.0～800.0K温度范围从单体形成超分子的热力学性质变化.发现由NTO和NH3形成超分子II和III在常温下可自发进行;而NTO和H2O只在低温下才能自发形成IV,V和VI超分子.

关键词：分子间相互作用 H2O NH3 理论研究硝基三唑自然键轨道分析超分子体系相互作用能酮优化构型 NTO B3LYP 统计热力学振动分析性质变化温度范围 DFT 零点能势能面 mol 基组电子氢键低温

双光谱二维异步相关光谱表征分子间相互作用的可行性研究

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光谱学与光谱分析 2020年第4期40卷 1137-1142页

作者：李晓佩张勇杰薛丽贞大连工业大学实验仪器中心辽宁大连116034 大连工业大学纺织与材料工程学院辽宁大连116034

双光谱二维异步相关光谱(2T2D-异步相关光谱)是一种利用两幅一维光谱创建异步相关光谱的新方法。相对于最少需要三幅一维光谱的传统异步相关光谱, 2T2D-异步相关光谱可简化实验过程,有利于样品昂贵体系的表征。利用数学分析、模拟及实... 详细信息

双光谱二维异步相关光谱(2T2D-异步相关光谱)是一种利用两幅一维光谱创建异步相关光谱的新方法。相对于最少需要三幅一维光谱的传统异步相关光谱, 2T2D-异步相关光谱可简化实验过程,有利于样品昂贵体系的表征。利用数学分析、模拟及实际体系实验对2T2D-异步相关光谱应用于表征分子间相互作用的可行性进行了研究。首先建立一个包含P和Q两种溶质的模拟体系,设定P有光谱峰, Q没有光谱峰。数学分析表明:(1)不正确设置P和Q初始浓度,可导致2T2D-异步相关光谱的强度恒为零;(2) 2T2D-异步相关光谱不能反映与分子间相互作用相关的峰强变化;因此,利用2T2D-异步相关光谱表征分子间相互作用可能得到错误的结论。为将2T2D-异步相关光谱发展成为表征分子间相互作用的可靠方法,首先对2T2D-异步相关光谱中P和Q初始浓度的设置方法进行了研究,得出当P和Q初始浓度满足文中式(6)时,可避免不正确设置P和Q初始浓度导致2T2D-异步相关光谱强度恒为零的情况;在此基础上,为解决2T2D-异步相关光谱不能反映与分子间相互作用相关的峰强变化问题,通过向体系中加入具有独立光谱峰和适合浓度的虚拟物质S,发展出带有辅助交叉峰的2T2D-异步相关光谱(ASAP-2T2D-异步相关光谱)。模拟体系实验表明ASAP-2T2D-异步相关光谱可正确反映与分子间相互作用相关的峰宽、峰位及峰强变化,是表征分子间相互作用的可靠方法。最后,将ASAP-2T2D-异步相关光谱应用于表征苯并-15-冠醚-5(BC)与Li^+间的相互作用,实验结果表明ASAP-2T2D-异步相关光谱可同时反映BC特征峰的峰位及峰强变化,进一步证实ASAP-2T2D-异步相关光谱可正确表征分子间相互作用。

关键词：分子间相互作用 2T2D-异步相关光谱辅助交叉峰

高能体系分子间相互作用研究——含NNO_2和NH_2混合物

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化学学报 2000年第3期58卷 297-302页

作者：肖鹤鸣李金山董海山南京理工大学化学系南京210094 中国工程物理研究院成都610003

以ａｂｉｎｉｔｉｏＨＦ／６－３１Ｇ＾＊计算求得ＮＨ３＋ＮＨ２ＮＯ２的两种优化构型，经ＭＰ４电子相关能校正和Ｂｏｙｓ－Ｂｅｍａｒｄｉ方案校正基组叠加误差求得精确的分子间相互作用能。还用ＰＭ３方法计算研究ＴＡＴＢ（均... 详细信息

以ａｂｉｎｉｔｉｏＨＦ／６－３１Ｇ＾＊计算求得ＮＨ３＋ＮＨ２ＮＯ２的两种优化构型，经ＭＰ４电子相关能校正和Ｂｏｙｓ－Ｂｅｍａｒｄｉ方案校正基组叠加误差求得精确的分子间相互作用能。还用ＰＭ３方法计算研究ＴＡＴＢ（均三氨基三硝基苯）分别与ＨＭＩ（奥克托金）和ＲＤＸ（黑索金）的混合体系，经色散能校正电子相关近似地求得分子间相互作用能。结果表明，ＮＨ３与ＮＨ２ＮＯ２之间的最大结合能为－３８．３２ＫＪ／

关键词：分子轨道法分子间相互作用 NNO2 NH2 混合炸药

PH_3…H_2O体系分子间相互作用的从头计算MO研究

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化学学报 1999年第10期57卷 1123-1128页

作者：张愚王一波孙泽民田安民贵州大学化学系贵阳550025 四川大学化学系成都610064

在MP2/6-311++G(3d,3p)水平,对PH_3…H_2O体系可能存在的氢键复合物进行了全自由度能量梯度优化,发现PH_3…H_2O体系存在三个能量极小结构A,B和C.其中结构A和B以H_2O作为质子授体,结构C以PH_3作为质子授体,结构A较结构B和C分别稳定6.52k... 详细信息

在MP2/6-311++G(3d,3p)水平,对PH_3…H_2O体系可能存在的氢键复合物进行了全自由度能量梯度优化,发现PH_3…H_2O体系存在三个能量极小结构A,B和C.其中结构A和B以H_2O作为质子授体,结构C以PH_3作为质子授体,结构A较结构B和C分别稳定6.52kJ/mol和8.18kJ/mol.结构A具有C_s对称性,其结构中P原子和O原子间距离为354.78nm,键角∠OHP为171.35°,属于接近于直线的传统型氢键结构.进一步在高级电子相关校正的MP4SDTQ水平下,用6-311++G(3df,3pd)基加上键函数{3s3p2d1f},通过BSSE校正,精确计算了结构A的结合能为-10.84kJ/mol.

关键词：分子间相互作用氢键磷化氢水分子

H2O，H2S与双卤分子间相互作用的电子密度拓扑研究

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化学学报 2008年第4期66卷 413-418页

作者：张雪英孟令鹏曾艳丽赵影郑世钧河北师范大学计算量子化学研究所石家庄050016

运用量子化学微扰理论MP2和密度泛函B3LYP方法,采用6-311++G(d,p)基组,对H2O,H2S与双卤分子XY(XY=F2,Cl2,Br2,ClF,BrF,BrCl)形成的卤键复合物进行构型全优化,并计算得到了这些体系的分子间相互作用能.利用电子密度拓扑分析方法对卤键复... 详细信息

运用量子化学微扰理论MP2和密度泛函B3LYP方法,采用6-311++G(d,p)基组,对H2O,H2S与双卤分子XY(XY=F2,Cl2,Br2,ClF,BrF,BrCl)形成的卤键复合物进行构型全优化,并计算得到了这些体系的分子间相互作用能.利用电子密度拓扑分析方法对卤键复合物的拓扑性质进行了分析研究,探讨了该类分子间卤键的作用本质.结果表明,形成卤键后,作为电子受体的双卤分子X—Y键长增长,振动频率减小.复合物体系中的卤键介于共价键与离子键之间,偏于静电作用成分为主.

关键词：分子间相互作用卤键复合物电子密度拓扑分析

应用前沿亲和色谱研究分子间相互作用及其应用

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化学进展 2010年第1期22卷 148-152页

作者：卢时湧吴章桂叶伟东吴国锋潘一斌钱俊青浙江工业大学生物与环境工程学院杭州310014 浙江医药股份有限公司新昌制药厂绍兴310025 浙江工业大学药学院杭州310014

分子间的相互作用是一切生物或化学变化的基础。前沿亲和色谱作为通用性的研究分子间相互作用力的工具,利用它可得到分子之间相应的解离常数Kd,并可对各种配体的亲和力大小进行排序。本文介绍了前沿亲和色谱的工作原理、前沿亲和色谱柱... 详细信息

分子间的相互作用是一切生物或化学变化的基础。前沿亲和色谱作为通用性的研究分子间相互作用力的工具,利用它可得到分子之间相应的解离常数Kd,并可对各种配体的亲和力大小进行排序。本文介绍了前沿亲和色谱的工作原理、前沿亲和色谱柱的构建,以及在药物筛选、生物相关领域的应用。与其他研究分子间相互作用的技术做了相应的比较。

关键词：前沿亲和色谱分子间相互作用药物筛选