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Synthesis,Structures,and Chiroptical Properties of NBN-Doped Helicenes with Boron Atoms in the Inner Rims

Precision Chemistry 2024年第1期2卷 28-39页

作者： Weiwen Zhuang Yujian Liu Ziqi Deng Yu Guo Philip C.Y.Chow david lee phillips Wei Jiang Zhaohui Wang Junzhi Liu State Key Laboratory of Synthetic Chemistry HKU-CAS Joint Laboratory on New Materials and Department of ChemistryThe University of Hong KongPokfulamHong KongChina Key Laboratory of Organic Optoelectronics and Molecular Engineering Department of ChemistryTsinghua UniversityBeijing 100084China Department of Mechanical Engineering The University of Hong KongPokfulamHong KongChina

The precise synthesis of helicenes with topologically defined length and specific heteroatomic perturbation in the screw-like conjugated skeletons plays an emerging role in the manipulation of chiral ***,selective,and programmable routes to helicenes or heterohelicenes are highly desirable yet challenging for structure-chiroptical property relationship ***,we report the synthesis and characterization of NBN-doped helicenes with boron atoms in the inner rims,enabled by the highly regioselective one-pot borylation of rationally designed precursors with,namely,fold-in or pan-out *** incorporation of nonbonded boron and nitrogen atoms resulted in narrow-band emission and improved optical properties for the single-stranded carbon *** addition,numbers and arrangement modes of fused six-membered rings have distinct effects on configurational stability and chiroptical properties,revealing that BN-[6]H with strong circular dichroism is a promising candidate for chiral *** combination of experimental and theoretical studies on these helical structures might provide insights into the design of helically chiral small-molecule-based sensors or emitters.

关键词： Nitrogen-boron Helicenes Borylation Chiroptical properties Narrow-band emission

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A Theoretical Study of the Mechanism of the Water Catalyzed HCl Elimination Reactions of CHXCl（OH）（X=H,Cl） and HClCO in the Gas Phase and in Aqueous Solution

A Theoretical Study of the Mechanism of the Water Catalyzed ...

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中国化学会第九届全国量子化学学术会议

作者： david lee phillips The Department of Chemistry University of Hong Kong Hong Kong

＜正＞A systematic ab initio investigation of the reactions of chloromethanol, dichloromethanol and formyl chloride with water was presented in which water molecules （up to 6） were explicitly included in the reaction system. The decomposition reactions of the chlorinated methanols and formyl chloride were found to be significantly catalyzed by water molecules with the decomposition becoming faster as the number of water molecules increases. Predicted rate constants for the

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Study on the “meta-Effect” Photochemical Reactions of Selected Benzophenone and Anthraquinone Compounds

Study on the “meta-Effect” Photochemical Reactions of Sele...

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中国化学会第十二届全国物理有机化学学术会议

作者：马佳妮 david lee phillips 西北大学化学与材料科学学院香港大学化学系

Benzophenone(BP)and anthraquinone(AQ)derivatives have been studied under a variety of *** hydrogen abstraction reaction and electron transfer are commonly observed.A new kind of reaction only occurs for meta-substitut...

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To Photoredox or Not in Neutral Aqueous Solutions for Selected Benzophenone and Anthraquinone Derivatives

To Photoredox or Not in Neutral Aqueous Solutions for Select...

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第十五届全国化学动力学会议

作者：张喜庭 Jiani Ma david lee phillips Department of Chemistry The University of Hong Kong Key Laboratory of Synthetic and Natural Functional Molecule Chemistry of Ministry of Education College of Chemistry and Materials ScienceNorthwest University

＜正＞The experimental and theoretical results in neutral aqueous solutions reported here indicate that a proton-coupled electron transfer（PCET）from an alcohol C-H bond to the para-carbonyl is the initial and crucial process for the photoredox reaction of 2-（1-hydroxyethyl）-anthraquinone（HEAQ）to occur while the counterpart3-（hydroxymethyl）-benzophenone（3-BPOH）compound displays a different PCET from an alcohol O-H bond to

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苯基氧正离子的电子结构和化学反应活性的超快光谱研究

苯基氧正离子的电子结构和化学反应活性的超快光谱研究

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第十五届全国光化学学术讨论会

作者：李明德 david lee phillips Arthur HWinter 汕头大学化学系 Department of Chemistry University of Hong Kong Department of Chemistry Iowa State University

氧正离子是以R-O形式存在的反应中间体,这些反应中间体是常见的氮宾类中间体的等电子体,具有两个非键合电子对正式的一价氧。目前,对于苯基氮正离子和苯基碳正离子的电子结构和化学反应活性,理论计算和超快激光光谱已经对它们进行了深... 详细信息

氧正离子是以R-O形式存在的反应中间体,这些反应中间体是常见的氮宾类中间体的等电子体,具有两个非键合电子对正式的一价氧。目前,对于苯基氮正离子和苯基碳正离子的电子结构和化学反应活性,理论计算和超快激光光谱已经对它们进行了深入的研究和表征。虽然氧正离子是合成化学和酶化学中非常重要的活性中间体。但是,一方面,自由的氧正离子在溶液里寿命非常短,传统的光谱技术不能探测到它;另一方面,由于缺乏合适的方法利用光照直接产生氧正离子阻碍了对这类中间体的化学反应活性、时间寿命、光谱特征和电子结构的研究。为了阐明苯氧正离子的电子结构和化学反应活性,需使用超快时间分辨光谱技术来研究这些寿命非常短的中间体。最近,我们利用质子化的苯基羟胺四氟硼酸盐这种新的前驱体经过光照异裂高效地生成基态单重态的苯基氧正离子,开壳层单重态和三重态的联苯基氧正离子和基态三重态苯基氧正离子。结合飞秒和纳秒瞬态吸收光谱、时间分辨共振拉曼光谱、低温基质电子顺磁共振光谱、理论计算模拟和光照产物分析方法,使我们能够快速跟踪苯基羟胺四氟硼酸盐前驱体整个完整的光物理和光化学反应过程,首次考察了苯基氧正离子的电子结构和化学反应活性。

关键词：苯基氧正离子中间体时间分辨共振拉曼飞秒瞬态吸收光谱电子顺磁共振光谱

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Time-Resolved Spectroscopy Studies of P-Hydroxyphenacyl Caged Phototrigger Compounds

Time-Resolved Spectroscopy Studies of P-Hydroxyphenacyl Cage...

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第九届全国化学动力学会议

作者： david lee phillips Wai Ming Kwok Wing Sum Chan Department of Chemistry The University of Hong KongPokfulam Road Hong Kong S.A.R.P.R.China Department of Chemistry The University of Hong KongPokfulam RoadHong Kong S.A.R.P.R.China Department of Chemistry The University of Hong KongPokfulam Road Hong Kong S.A.R.P.R.China

＜正＞The need for fast and localized release of biological stimulants for real-time monitoring of physiological responses in biological systems has driven the search for efficient phototrigger compounds. The p-hydroxyphenacyl （pHP） caged class of phototrigger compounds was found to have a favorable photodeprotection reaction in

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苯基氧正离子的电子结构和化学反应活性探索和应用

苯基氧正离子的电子结构和化学反应活性探索和应用

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中国化学会第十二届全国物理有机化学学术会议

作者：李明德 david lee phillips Arthur H.Winter 汕头大学化学系 Department of Chemistry The University of Hong Kong Department of Chemistry Iowa State University

氧正离子是以R-O形式存在的反应中间体,这些反应中间体是常见的氮宾类中间体的等电子体,具有两个非键合电子对正式的一价氧。目前,对于苯基氮正离子和苯基碳正离子的电子结构和化学反应活性,理论计算和超快激光光谱已经对它们进行了深...

氧正离子是以R-O形式存在的反应中间体,这些反应中间体是常见的氮宾类中间体的等电子体,具有两个非键合电子对正式的一价氧。目前,对于苯基氮正离子和苯基碳正离子的电子结构和化学反应活性,理论计算和超快激光光谱已经对它们进行了深入的研究和表征。虽然氧

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同位二碘甲烷与环己烯基反应的时间分辨共振拉曼及密度函数理论研究(英文)

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光散射学报 2005年第3期17卷 263-264页

作者： david lee phillips Department of chemistry The University of Hong Kong P. R. China

A combined time-resolved resonance Raman （TR3） spectroscopy experimental and density functional theoretical study of the ultraviolet photolysis of diiodomethane in cyclohexane and cyclohexen solvent was done. The transient resonance Raman experiments identified the CH2I-I is the photoproduct that is mainly responsible for the ～385 absorption formed following ultraviolet excitation of diiodomethane in liquid solutions （Figure 1）. While the picosecond time-resolved resonance Raman experimental results show that CH2I-I is formed vibratiobally hot within a few picoseconds following solvent induced geminate recombination of the initially produced CH2I radical and I fragments formed from photodisociation of the parent diiodomethane molecule （Figure 2）.

关键词：同位二碘甲烷环己烯基时间分辨共振拉曼函数密度函数光谱学

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Competition between "Meta Effect" Photochemical Reactions of Selected Benzophenone Compounds Having Two Different Substituents at Meta Positions

Competition between "Meta Effect" Photochemical Reactions of...

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第十五届全国化学动力学会议

作者：马佳妮张喜庭李明德 david lee phillips 西北大学化学与材料科学学院香港大学化学系

＜正＞Recent studies conducted on some"meta effect"photochemical reactions focused on aromatic carbonyls having a substitution on one meta position of the benzophenone（BP）and anthraquinone parent *** this paper,two different substitutions were introduced with one at each meta position of the BP parent compound to investigate

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Time-resolved Rresonance Raman Study of Hydroxyphenacyl Compounds

Time-resolved Rresonance Raman Study of Hydroxyphenacyl Comp...

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第十三届全国光散射学术会议

作者： david lee phillips Chensheng Ma Wai Ming Kwok Wing Sum Chan Peng Zou The University of Hong Kong Department of Chemistry The University of Hong Kong

＜正＞Real-time monitoring of physiological responses in biological systems needs compounds called phototriggers that release the biological stimulant in a very fast and localized *** need for the fast and localized release of biological stimulants has driven the design and development of efficient phototngger *** p-hydroxyphenacyl（pHP）caged class of phototriggers was recently observed to undergo a

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