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Theoretical Model to Rationalize the Selectivity between 1,3-and 1,2-Migration for Gold(Ⅰ)-Catalyzed Propargylic Ester Rearrangement

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The Effect of HSAB on Stereoselectivity: Copper and Gold Catalyzed 1,3-Phosphatyloxy and 1,3-Halogen Migration Relay to 1,3-Dienes

第十三届全国量子化学会议

作者： jingxing jiang Yan Liu Zhuofeng Ke MOE Key Laboratory of Bioinorganic and Synthetic Chemistry School of Chemistry and Chemical EngineeringSchool of Materials Science and EngineeringSun Yat-sen University School of Chemical Engineering and Light Industry Guangdong University of Technology

Homogeneous gold catalysis become more and more attractive in modern organometallic chemistry. R earrangement of propargylic esters by Au（I）-complexes is a significant reaction. This reaction can undergo 1,3-acyloxy migration to form allene s, or undergo 1,2-acyloxy migration to access gold-carbenoids. The variation in migration leads to different reactivities and diverse cascade transformations. The effect of terminal substituents is very important for the rearrangement. However, it remains ambiguous how terminal substituents influence the selectivity of the rearrangement. We present a theoretical model based on the resonance structure s of gold activated propargylic ester complexes to rationalize the rearrangement selectivity in this study. Substrates with a major resonance contributor A（Au is closer to R） prefer 5-exo-dig cyclization（1,2-migration）, while those with a major resonance contributor B（Au is far away from R） prefer 6-endo-dig cyclization（1,3-migration）. This concise model wo uld be helpful in understanding and tuning the selectivity of the metal catalyzed rearrangement of propargylic esters.

关键词： Gold Density Functional Theory 5-exo-dig 6-endo-dig

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The Effect of HSAB on Stereoselectivity: Copper and Gold Cat...

植物多糖对肿瘤相关巨噬细胞调节作用的研究进展

中国化学会第十二届全国量子化学会议

作者： jingxing jiang Shidong Zhang Zihong Luan Zhuofeng Ke Cunyuan Zhao School of Chemistry and Chemical Engineering Sun Yat-sen University

The origin of stereodivergence between copper and gold catalyzed cascade 1,3-phosphatyloxy and 1,3-halogen migration fromα-halo-propargylic phosphates to 1,3-Dienes is rationalized with density functional theory（DFT）*** studies reveal the significant role of the relative hardness/softness of the metal centers in determining the reaction mechanism and the stereo *** relative harder Cu（I/Ⅲ）center prefers an associated pathway with the aid of phosphate group,leading to the（Z）-1,*** contrast,the relative softer Au（I/Ⅲ）center tend to undergo a dissociative pathway without coordination to phosphate group,resulting in the（E）-1,*** addition is suggested to be the rate-determining step for gold catalysis,where the E-type of transition state is favored due to steric *** findings indicate the intriguing role of hard-soft/acid-bases（HSAB）theory in tuning metal catalyzed transformations with functionalized substrates.

关键词：

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中华微生物学和免疫学杂志 2021年第9期41卷 736-740页

作者：李杰张雅筠赵琳儒蒋境兴何宇霞郝旭亮山西省中医药研究院中药方剂研究所太原030012 山西中医药大学研究生院晋中030619 山西中医药大学附属医院太原030024

随着传统肿瘤治疗方法弊端的出现,免疫治疗作为现代新兴治疗方法进入人们的视野,其中植物多糖凭借其抗肿瘤活性和显著的免疫调节作用受到广泛关注。肿瘤相关巨噬细胞(tumor-associated macrophages,TAMs)作为肿瘤微环境中的一部分,是影... 详细信息

随着传统肿瘤治疗方法弊端的出现,免疫治疗作为现代新兴治疗方法进入人们的视野,其中植物多糖凭借其抗肿瘤活性和显著的免疫调节作用受到广泛关注。肿瘤相关巨噬细胞(tumor-associated macrophages,TAMs)作为肿瘤微环境中的一部分,是影响肿瘤的重要因素,而植物多糖对TAMs的调节是免疫抗肿瘤的有效途径之一。本文主要以植物多糖对TAMs的调节作用及其作用机制进行了相关阐述,并展望了其研究方向和植物多糖免疫佐剂的发展前景,为植物多糖在肿瘤的免疫治疗研究中提供参考。

关键词：植物多糖肿瘤相关巨噬细胞免疫治疗

糖尿病患者周围神经病变患者炎性因子与D-二聚体的相关性研究

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长春中医药大学学报 2023年第2期39卷 197-200页

作者：蒋靓星朱平谷锦蒋娜江苏省淮安市淮安医院江苏淮安223200 江苏省昆山市第一人民医院江苏昆山215399

目的观察糖尿病周围神经病变患者炎性因子与D-二聚体(D-D)的相关性。方法纳入糖尿病患者97例作为研究对象,根据是否发生周围神经病变分为对照组(未发生,n=45)和观察组(发生,n=42),比较2组白介素-6(IL-6)、白介素-10(IL-10)、肿瘤坏死... 详细信息

目的观察糖尿病周围神经病变患者炎性因子与D-二聚体(D-D)的相关性。方法纳入糖尿病患者97例作为研究对象,根据是否发生周围神经病变分为对照组(未发生,n=45)和观察组(发生,n=42),比较2组白介素-6(IL-6)、白介素-10(IL-10)、肿瘤坏死因子-α(TNF-α)、集落刺激因子(CSF)及γ-干扰素(γ-IFN)和D-D指标水平,并比较观察组不同病变分级的炎性因子和D-D指标水平,对糖尿病周围神经病变患者炎性因子与D-D的相关性进行分析。结果观察组IL-6、IL-10、TNF-α、CSF、γ-IFN和D-D指标水平高于对照组(P 2级> 3级> 4级,各分级指标差异有统计学意义(P 0,P <0.05)。结论糖尿病患者发生周围神经病变可引起机体炎症反应,糖尿病周围神经病变患者的炎性因子与D-D为正相关关系,机体炎症反应可对糖尿病周围神经病变患者的凝血功能造成一定的影响。

关键词：糖尿病周围神经病变炎性因子 D-D 相关性

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事实诠释方法的立法运用及其规则设置

湖北警官学院学报 2020年第1期33卷 80-88页

作者：张玉洁江景星广州大学公法研究中心广东广州510006 广州大学法学院广东广州510006

事实诠释方法的立法运用,为立法提供了客观依据,也避免立法者陷入假想式立法的困境。从立法实践来看,我国立法者将事实区分为制度事实、社会事实和拟制事实,并采用事实诠释方法实现了三种事实的规范性转化。为了增进事实诠释方法的科学... 详细信息

事实诠释方法的立法运用,为立法提供了客观依据,也避免立法者陷入假想式立法的困境。从立法实践来看,我国立法者将事实区分为制度事实、社会事实和拟制事实,并采用事实诠释方法实现了三种事实的规范性转化。为了增进事实诠释方法的科学运用,我国应当建立事实诠释方法的立法运用规则,将规范可能性作为立法事实诠释的方法论基础,重视规范价值性在立法事实诠释方法运用中的法益保护功能,通过社会实证材料与事实诠释方法的结合式运用,推动立法的科学化。

关键词：立法事实事实诠释方法假想式立法立法运用规则

基于纹理图样与语义分割算法的CFRP/钛合金叠层材料制孔毛刺识别

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工具技术 2022年第8期56卷 115-118页

作者：王守文王贤锋陆泰屹于思泓蒋景行上海飞机制造有限公司

CFRP/钛合金叠层材料作为一种重要的航空结构件材料,对制孔的加工精度要求苛刻,因此设计合理的实时监测算法,实现对复材叠层制孔过程产生的边缘毛刺等异常问题的监测迫切而必要。由于CFRP的材料特性,钻削加工过程中在CFRP层出入端面容... 详细信息

CFRP/钛合金叠层材料作为一种重要的航空结构件材料,对制孔的加工精度要求苛刻,因此设计合理的实时监测算法,实现对复材叠层制孔过程产生的边缘毛刺等异常问题的监测迫切而必要。由于CFRP的材料特性,钻削加工过程中在CFRP层出入端面容易形成撕裂缺陷,影响整体孔壁的加工质量。基于深度学习的目标语义分割算法能够有效自动识别并评估这种缺陷的生成情况以及严重程度,从而有效监测CFRP/钛合金叠层材料的制孔质量。通过对钻削制孔实验后得到的工件进行毛刺区域分割算法验证表明,提出的基于深度学习的语义分割算法能够有效识别孔边缘毛刺,且识别算法的m-IOU达到71.33%,语义轮廓测度达到55.09%。

关键词： CFRP/钛合金叠层材料毛刺识别语义分割算法钻削

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红花黄色素纳米柔性脂质体的制备研究

中草药 2024年第20期55卷 6909-6917页

作者：张雅筠程玉钏李伟泽赵琳儒李杰蒋境兴倪艳郝旭亮山西省中医药研究院中药方剂研究所西安医学院山西中医药大学山西中医药大学附属医院

目的制备红花黄色素(safflower yellow pigment,SY)纳米柔性脂质体(nano-flexible liposome,NFL)(SY-NFL)以提高SY的黏膜透过率,并考察SY-NFL的药剂学相关性质。方法采用薄膜分散法制备SY-NFL,以包封率和载药量为指标,通过单因素试验... 详细信息

目的制备红花黄色素(safflower yellow pigment,SY)纳米柔性脂质体(nano-flexible liposome,NFL)(SY-NFL)以提高SY的黏膜透过率,并考察SY-NFL的药剂学相关性质。方法采用薄膜分散法制备SY-NFL,以包封率和载药量为指标,通过单因素试验及Box-Behken设计-响应面法(Box-B ehkende sign-response surface method,BBD-RSM)优化SY-NFL最佳处方,再以包封率、粒径及多分散指数(polydispersity index,PDI)值优化其成型工艺;对SY-NFL进行结构、ζ电位、粒径等药剂学性质进行考察;采用水平扩散池法考察SY-NFL对SY黏膜透过率的影响。结果当脂药比65.68:1、脂胆比31.88:1、丙二醇质量分数15%,经探头超声转速8000 r/min、超声5min,可制备包封率为(81.440±4.250)%、载药量为(1.510±1.450)%,粒径为(534.500±1.960) nm,PDI为0.110±0.010的SY-NFL。不同温度放置4周后,SY-NFL渗漏率始终低于SY的普通脂质体(commonliposome,SY-CL),SY-NFL变形性也高于SY-CL;SY-NFL的累积透过量始终高于SYCL和SY原料药,4 h时,SY-NFL中羟基红花黄色素A(hydroxysafflor yellow A,HSYA)的累积透过率分别为SY-CL和SY原料药的1.38倍和1.65倍。结论采用薄膜分散法可制备性能良好的SY-NFL,其具有较高的包封率、变形性及稳定性,可作为递送SY透黏膜吸收的纳米载体。

关键词：红花黄色素纳米柔性脂质体药剂学性质透黏膜吸收薄膜分散法 Box-Behken设计-响应面法羟基红花黄色素A

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中国儿科药品常用剂型研究进展及前景分析

药物评价研究 2022年第1期45卷 193-200页

作者：李宁蒋境兴武英茹兰子君郭福贵程玉钏倪艳山西省中医药研究院山西太原030012 山西省中药制剂成型技术开发实验室山西太原030012 中药新产品关键技术开发省级重点培育实验室山西太原030012 山西中医药大学山西太原030619

我国儿科药品剂型较丰富,但是常用药物种类及规格仍无法满足日益增长的用药需求。综述我国儿科药品常用剂型种类及其应用现状,发现儿童常用药物剂型有片剂、颗粒剂、注射剂等,口服剂型所面临的主要问题是口感差、用药依从性低;非口服剂... 详细信息

我国儿科药品剂型较丰富,但是常用药物种类及规格仍无法满足日益增长的用药需求。综述我国儿科药品常用剂型种类及其应用现状,发现儿童常用药物剂型有片剂、颗粒剂、注射剂等,口服剂型所面临的主要问题是口感差、用药依从性低;非口服剂型用药依从性相对较高,但儿童用产品较少,需大力开发。针对各剂型研发所面临的机遇及挑战,未来儿童用药首选剂型仍是口服制剂,但是会向微片、微丸、分散片的形式发展。

关键词：儿科剂型儿童用药用药依从性微片微丸分散片经皮给药

基于LC-MS代谢组学技术的柴芩宁神颗粒治疗肝郁失眠证的作用机制分析

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中药药理与临床 2022年第6期38卷 64-70页

作者：赵琳儒张月何盼武英茹蒋境兴李杰张雅筠刘聪郝旭亮山西中医药大学晋中中030619 山西大学太原030006 山西省中医药研究院太原030012 山西中医药大学附属医院太原030024

目的:基于超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱(UHPLC-Q Exactive Orbitrap-MS)代谢组学技术,探讨柴芩宁神颗粒对肝郁失眠大鼠的作用及可能的作用机制。方法:采用注射对氯苯丙氨酸(PCPA)、夹尾和束缚前肢的方法建立符合中医... 详细信息

目的:基于超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱(UHPLC-Q Exactive Orbitrap-MS)代谢组学技术,探讨柴芩宁神颗粒对肝郁失眠大鼠的作用及可能的作用机制。方法:采用注射对氯苯丙氨酸(PCPA)、夹尾和束缚前肢的方法建立符合中医肝郁失眠特征的大鼠模型,观察各组大鼠精神和行为状况,体质量变化,并在试验结束后进行全血粘度、血清5-羟色胺(5-HT)、γ-氨基丁酸(GABA)、谷氨酸(GLU)含量检测;通过代谢组学技术对大鼠血清进行检测,并采用主成分分析(PCA)、偏最小二乘法判别分析(PLS-DA)及正交偏最小二乘法判别分析(OPLS-DA)等多元统计分析方法,获取各组大鼠血清中的差异代谢物,通过MetPA数据库寻找相关的代谢途径。结果:与正常对照组比较,模型对照组大鼠的精神萎靡不振,肝郁血瘀现象严重,血清5-HT、GABA含量显著降低,GLU含量显著升高(P<0.01);与模型对照组比较,各给药组大鼠的精神状态和肝郁血瘀现象被改善,艾司唑仑0.5 mg/kg组、柴芩宁神颗粒1.12、2.25 g/kg组血清中5-HT、GABA含量显著升高、GLU含量显著降低(P<0.01),0.56 g/kg组中GABA含量显著升高(P<0.01);通过LC-MS代谢组学技术,从血清中筛选出与失眠相关的46种差异代谢物,其中,艾司唑仑5 mg/kg组可显著回调2种差异代谢物,柴芩宁神颗粒2.25 g/kg组可回调5种差异代谢物,色氨酸代谢、甘油磷脂代谢、组氨酸代谢、甘氨酸、丝氨酸和苏氨酸代谢、精氨酸和脯氨酸代谢为药物干预失眠的代谢途径。结论:柴芩宁神颗粒对治疗失眠有一定的疗效,且柴芩宁神颗粒调节的通路较艾司唑仑更多,体现了中药及其复方作用的多途径、多靶点特点,为柴芩宁神颗粒临床应用提供理论依据。

关键词：柴芩宁神颗粒肝郁失眠代谢组学潜在生物标志物代谢通路

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