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石墨炔基纳米合金催化剂的构筑、精准调控及电催化应用

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石墨炔基纳米合金催化剂的构筑、精准调控及电催化应用

作者：麻怡北京化工大学

学位级别：硕士

石墨炔（graphdiyne,GDY）作为一种功能碳材料备受科研工作者青睐。石墨炔是最新发现的一种碳材料,由sp和sp2杂化碳相互连接而成,这使其具有特殊的电子构型、丰富的化学键、不均匀的电荷分布及优异的金属原子锚定能力。为合成颗粒均匀... 详细信息

石墨炔（graphdiyne,GDY）作为一种功能碳材料备受科研工作者青睐。石墨炔是最新发现的一种碳材料,由sp和sp2杂化碳相互连接而成,这使其具有特殊的电子构型、丰富的化学键、不均匀的电荷分布及优异的金属原子锚定能力。为合成颗粒均匀且分散良好的石墨炔基合金电催化剂提供了良好的基础。本论文以构筑和精准调控高催化性能石墨炔基电催化剂为出发点,结合电池技术及吸附金属原子策略,对石墨炔基Cu3Pd合金进行精准调控及石墨炔基PdCuPtCoNi高熵合金合成进行探索。采用实验及理论计算相结合的方法,对石墨炔基纳米合金催化剂的金属组成及含量与其在电催化反应（ORR和HER）中的内在联系进行了探究。主要内容如下:采用油浴和高温煅烧两步结合的策略,成功制备出分散均匀、结合紧密且合金大小适中的氢取代石墨炔基Cu3Pd合金（GDY/Cu3Pd-0）。采用电池反应敲除Cu3Pd合金表面的Cu原子,对GDY/Cu3Pd-0进行精准调控,实现ORR过程Pd原子活性位点的充分暴露。此外,由于固有的原子-电子-容量对应关系,通过Cu原子数量与电池的累积比容量之间的线性关系进一步证实了Cu原子的精确敲除。精准调控后的Cu3Pd合金（GDY/Cu3Pd-8）与GDY/Cu3Pd-0（0.77 V）相比具有更高的半波电位,为0.83 V。将GDY/Cu3Pd-8作为锌空电池的一极进行功率密度测试,其峰值功率为244.76 mW cm-2,相较于目前报道的许多锌空电池而言峰值功率更为突出。由此可见,在经过精准调控之后,GDY/Cu3Pd-8表现出优异的电池性能。以氢取代石墨炔（HsGDY）为载体,利用其对金属原子的吸附作用在其表面生长出PdCuPtCoNi高熵合金团簇催化剂（PdCuPtCoNi-GDY）,突破了不同原子序数的金属元素之间不能混溶的壁垒。借助系列表征分析了PdCuPtCoNi-GDY的组成、形貌特征及价态等信息,发现PdCuPtCoNi合金颗粒大小仅有3.5 nm,各金属元素均匀分布;此外,在0.5 M H2SO4的电解液中验证了PdCuPtCoNi-GDY的电催化析氢反应（HER）性能,各项测试结果表明PdCuPtCoNi-GDY具有高的HER电催化活性和优异的稳定性,在电流密度为10 mA cm-2时的过电位(记为:η10)仅为12 mV,明显优于商业Pt-C(η10=23 mV)。

关键词：氢取代石墨炔表面原子敲除高熵合金氧还原反应氢析出反应

基于产消者能量-备用联合共享的虚拟电厂优化运营方法

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电力系统自动化 2024年第18期48卷 3-13页

作者：宋梦经昕怡蔡昀峰高赐威严兴煜任双雪东南大学电气工程学院江苏省南京市210096 国网连云港供电公司江苏省连云港市222000 国网陕西省电力有限公司经济技术研究院陕西省西安市710075

为促进多层级市场环境下多市场主体的协调优化与权责一体,通过虚拟电厂(VPP)将本地点对点(P2P)交易与批发市场衔接起来,提出一种基于产消者能量和备用联合共享的VPP优化运营方法。首先,将备用需求的溯源交易扩展至配电网市场,并通过自... 详细信息

为促进多层级市场环境下多市场主体的协调优化与权责一体,通过虚拟电厂(VPP)将本地点对点(P2P)交易与批发市场衔接起来,提出一种基于产消者能量和备用联合共享的VPP优化运营方法。首先,将备用需求的溯源交易扩展至配电网市场,并通过自适应交替方向乘子法(ADMM)实现本地能量与备用的分布式出清。然后,建立VPP-产消者双层交易模型,上层VPP收集产消者需求并参与批发市场交易,优化购售价格;下层产消者采用通用高斯分布与机会约束理论量化备用需求、决策能量与备用量。最后,基于二分法对模型进行求解。算例结果表明,所提机制在扩大VPP市场收益的同时实现了对产消者备用成本的溯源分摊,而本地市场增大了产消者与VPP的议价空间。

关键词：电力市场虚拟电厂产消者共享备用

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施硅对稻田土-水稻系统磷活化与吸收的调控机制

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浙江大学学报(农业与生命科学版) 2024年

作者：史馨怡管冬兴邱丽雪刘艺文庞志豪廖敏浙江大学环境与资源学院

磷是作物生长必需的营养元素。为探讨施硅对稻田土-水稻系统磷活化与吸收过程的调控机制，选取3种典型农业土壤（黑土、红壤、黄棕壤）开展盆栽试验，研究不同施硅量（0、30、60 mg/kg）对水稻全生育期不同部位磷含量、产量、根表铁膜... 详细信息

磷是作物生长必需的营养元素。为探讨施硅对稻田土-水稻系统磷活化与吸收过程的调控机制，选取3种典型农业土壤（黑土、红壤、黄棕壤）开展盆栽试验，研究不同施硅量（0、30、60 mg/kg）对水稻全生育期不同部位磷含量、产量、根表铁膜、根际土壤磷有效性和磷酸酶活性的影响。结果显示，在用黑土、黄棕壤培植的盆栽中，施硅大幅提升了水稻产量和籽粒磷水平（增幅分别为32.9%～115.0%和9.9%～137.0%），同时提高了磷向地上部和籽粒的迁移能力；施硅降低了根表铁膜中固结的磷（降幅为6.3%～43.0%），对根表铁膜中的铁含量也有一定程度的降低作用，在高铁背景值的红壤中下降尤为明显（降幅为33.6%～47.6%）；施硅使黄棕壤中碱性磷酸酶活性提高了95.5%～123.0%，提升了土壤解磷能力。综上所述，施硅改善了水稻的生长状况，并能够改变根表铁膜的含铁量，降低铁对水稻植株特别是根系的毒害作用，提升土壤解磷能力，从而活化稻田土-水稻系统中的磷，提升水稻植株的磷吸收效率。

关键词：水稻土硅磷水稻根际根表铁膜

丁香假单胞菌番茄致病变种(Pst DC3000)抗病机制研究进展

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东北农业大学学报 2024年第6期55卷 90-98页

作者：王傲雪田雨鑫白怡潇东北农业大学园艺园林学院哈尔滨150030 东北农业大学生命科学学院哈尔滨150030

丁香假单胞菌番茄致病变种(Pst DC3000)是导致番茄细菌性叶斑病的主要病原体,严重威胁番茄产量和品质。Pst DC3000是一种局部感染的半生物营养性病原菌,其Ⅲ型分泌系统和冠状毒素生物合成与植物免疫抑制密切相关。Pst DC3000引发的植物... 详细信息

丁香假单胞菌番茄致病变种(Pst DC3000)是导致番茄细菌性叶斑病的主要病原体,严重威胁番茄产量和品质。Pst DC3000是一种局部感染的半生物营养性病原菌,其Ⅲ型分泌系统和冠状毒素生物合成与植物免疫抑制密切相关。Pst DC3000引发的植物免疫反应涉及病原相关分子模式触发免疫和效应器触发免疫两个途径,共同增强植物对病原菌的防御能力,其中水杨酸和茉莉酸信号传导途径在植物免疫防御机制中发挥核心作用。活性氧作为关键信号分子,在植物免疫反应中起“双重作用”,其参与促进植物生长和逆境胁迫下的信号传导,因过量积累导致细胞程序性死亡。文章总结Pst DC3000的抗病机制,为探讨植物激素和活性氧在植物免疫中的作用机制提供新的思路和方法。

关键词：丁香假单胞菌抗病机制激素信号传导水杨酸茉莉酸活性氧

老年胃癌患者术前衰弱与代谢综合征的临床特征及相关性研究

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中国全科医学 2024年

作者：蒋小曼徐欣怡丁玲玉郭银宁缪雪怡陈丽许勤浙江大学医学院附属第一医院胃肠外科南京医科大学护理学院昆士兰科技大学健康学院江苏省人民医院南京医科大学第一附属医院普外科

背景衰弱与代谢综合征（MetS）均是常见的老年综合征，两者在发生风险、身体成分以及代谢机制等多个层面均具有潜在重要联系，可共同影响老年胃癌患者预后。明确区分两者特征及阐明内在联系有助于制定精准、针对性的术前管理措施。目的... 详细信息

背景衰弱与代谢综合征（MetS）均是常见的老年综合征，两者在发生风险、身体成分以及代谢机制等多个层面均具有潜在重要联系，可共同影响老年胃癌患者预后。明确区分两者特征及阐明内在联系有助于制定精准、针对性的术前管理措施。目的比较老年胃癌患者术前衰弱与MetS在一般资料、血液检测及身体成分等临床指标的特征，并分析两者间相关性。方法连续性纳入2021年8月—2022年8月于江苏省人民医院（南京医科大学第一附属医院）胃外病区因诊断为胃部恶性肿瘤入院的60～80周岁老年患者286例。根据衰弱及MetS发生情况将患者分为：衰弱组45例，MetS组58例，衰弱+MetS组12例，正常组171例。比较4组患者临床指标特征。以衰弱作为因变量，采用Logistic回归分析探讨老年胃癌患者MetS及其诊断指标与术前衰弱的相关性。结果 4组年龄、合并症、营养风险筛查2002(NRS2002)评分>3分所占比例比较，差异均有统计学意义（P3分（OR=2.359,95%CI=1.159～4.802）、CRP(OR=1.038,95%CI=1.003～1.073)、中心性肥胖（OR=0.405,95%CI=0.183～0.896）是老年胃癌患者衰弱的影响因素（P<0.05）。结论衰弱组呈现高龄、炎症水平升高、营养风险增加等特征，并且伴随脂肪和肌肉成分整体下降的消瘦状态。MetS组以合并症增加、炎症水平升高、白蛋白升高、糖脂代谢指标异常以及脂肪和肌肉成分整体增加为特征，衰弱合并MetS组以合并症增加、空腹血糖及HDL-C异常为特征，并且仅脂肪相关成分升高，肌肉成分无明显变化。在本研究人群中，衰弱与MetS无显著关联。

关键词：胃肿瘤衰弱代谢综合征老年人临床特征相关性

外泌体miRNA在女性生殖领域研究概况及中医药治疗的研究进展

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辽宁中医杂志 2024年

作者：李晓荣高婷仲佳雯秦岭王雪怡罗玉雪宁夏医科大学总医院成都市第一人民医院宁夏医科大学生育力保持重点实验室宁夏医科大学少数民族医药现代化教育部重点实验室银川市中医医院

外泌体作为细胞间通讯的介质，近年来受到广泛的关注。尤其是外泌体携带miRNA能够调控各种疾病的发生发展，包括女性不孕性生殖疾病，有望成为多种疾病早期诊断治疗、预后的新生物标志物。此外，研究发现外泌体及其miRNA广泛参与了药物... 详细信息

外泌体作为细胞间通讯的介质，近年来受到广泛的关注。尤其是外泌体携带miRNA能够调控各种疾病的发生发展，包括女性不孕性生殖疾病，有望成为多种疾病早期诊断治疗、预后的新生物标志物。此外，研究发现外泌体及其miRNA广泛参与了药物治疗过程。中医药在治疗女性多种生殖疾病中均有较好的疗效，但由于中药治疗作用多靶点、多环节、多通路的特点，直接的信号通路研究已经不能解释药物作用的具体机制，研究发现外泌体及miRNA作为间接桥梁，可能是中药作用机制研究的有效物质。因此，本文旨在通过总结外泌体miRNA对女性生殖疾病的调控作用及外泌体miRNA在中药干预作用机制中的研究，为女性生殖疾病诊疗和中医药作用机制的研究提供新的思路和文献依据。

关键词：外泌体 miRNA 生殖疾病中药

芦苇叶片、细根功能性状对水盐环境的响应——以闽江流域福州段为例

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生态学报 2024年

作者：王秋雪彭书婷甘婉怡彭正东徐琪王洁黄柳菁福建农林大学风景园林与艺术学院

湿地植物通过调节自身叶片、细根功能性状增强对环境的适应能力。通过对植物叶片、细根性状间的相互关系及变异趋势的研究，能够有效了解植物地上、地下部分对环境的响应机制、对资源的利用情况以及植物生存策略的变化。本文以闽江流域... 详细信息

湿地植物通过调节自身叶片、细根功能性状增强对环境的适应能力。通过对植物叶片、细根性状间的相互关系及变异趋势的研究，能够有效了解植物地上、地下部分对环境的响应机制、对资源的利用情况以及植物生存策略的变化。本文以闽江流域福州段4个典型湿地为研究区域，以优势种芦苇为研究对象，测定不同水盐环境下芦苇8个叶性状及7个细根性状（形态性状和生态化学计量特征）的变化及其相关性，并探讨芦苇为应对不同水盐环境变化的生存策略。结果表明：芦苇叶片、细根功能性状对土壤含水量的响应较土壤含盐量更强烈。部分叶片、细根性状呈现显著相关；同时随着土壤含水量、含盐量的增加，芦苇地上、地下部分N含量之间和C:N之间呈正相关关系；而C含量之间呈负相关关系，体现芦苇对不同水盐环境的适应性。本研究中芦苇的叶片性状并不能反映其生存策略；在土壤含水量、含盐量高的环境下，细根采取“获取型”策略，整株的生存策略也偏向于“快速投资-收益型”；而在土壤含水量、含盐量低的环境下，细根与整株的生存策略则倾向于缓慢投资的一侧。综上体现了不同水盐环境下芦苇地上、地下部分的关联性以及种内变异表现出不同的生态策略，揭示了湿地植物在异质生境下独特的调节机制。

关键词：植物功能性状生态策略叶片细根湿地

六味地黄丸治疗早发性卵巢功能不全模型小鼠的分子机制

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中国组织工程研究 2024年第26期28卷 4151-4157页

作者：李晓荣仲佳雯罗玉雪高婷秦岭王雪怡宁夏医科大学总医院宁夏回族自治区银川市750000 宁夏医科大学少数民族医药现代化教育部重点实验室宁夏回族自治区银川市750004 宁夏医科大学中医学院宁夏回族自治区银川市750004 宁夏医科大学生育力保持重点实验室宁夏回族自治区银川市750004 银川市中医医院宁夏回族自治区银川市750000

背景:在临床上,大多数治疗早发性卵巢功能不全的方剂均以六味地黄丸为基础方演变而来,并且取得了较好的疗效。目前对六味地黄丸的实验研究大多为体内动物模型的形态学观察及生理生化指标的检测,而分子机制方面的研究报道较少。目的:探... 详细信息

背景:在临床上,大多数治疗早发性卵巢功能不全的方剂均以六味地黄丸为基础方演变而来,并且取得了较好的疗效。目前对六味地黄丸的实验研究大多为体内动物模型的形态学观察及生理生化指标的检测,而分子机制方面的研究报道较少。目的:探讨六味地黄丸治疗早发性卵巢功能不全的分子作用机制。方法:环磷酰胺120 mg/kg联合白消安12 mg/kg腹腔注射制备早发性卵巢功能不全小鼠模型,然后用六味地黄丸混悬液对早发性卵巢功能不全小鼠进行干预,干预12周采用ELISA法检测小鼠血清中促卵泡刺激素、促黄体生成素、雌激素、抗苗勒氏管激素、8-羟脱氧鸟苷、总抗氧化能力、活性氧水平;苏木精-伊红染色观察小鼠卵巢形态学改变;透射电镜观察小鼠卵泡颗粒细胞超微结构及颗粒细胞线粒体的凋亡情况;免疫组化法检测六味地黄丸对小鼠卵巢颗粒细胞中核受体转录辅激活因子(receptor gamma coactivator-1 alpha,PGC-1α)、线粒体转录因子A(mitochondrialtranscriptionfactorA,TFAM)的表达水平。结果与结论:①与模型组比较,实验组小鼠血清促卵泡刺激素、促黄体生成素、活性氧、8-羟脱氧鸟苷水平降低(P<0.05),雌激素、抗苗勒氏管激素、总抗氧化能力水平升高(P<0.05);②苏木精-伊红染色发现模型组小鼠卵巢组织中闭锁卵泡和黄体较多,个别可见次级卵泡,间质纤维化增生;实验组小鼠卵巢组织可见大量闭锁卵泡,黄体较少,边缘可见原始卵泡,次级卵泡较少,未见明显成熟卵泡;③透射电镜发现实验组小鼠卵巢颗粒细胞内细胞器较完整;④免疫组化结果显示,实验组小鼠卵巢组织PGC-1α的表达水平在第4周稍有升高至第8,12周无明显变化,与模型组有明显差异;实验组小鼠卵巢组织TFAM的表达水平在第4周时短暂升高,然后稍有所下降,但结果均与模型组有明显差异;⑤结果表明,六味地黄丸通过PGC-1α-TFAM-ROS信号通路在一定程度上抑制早发性卵巢功能不全小鼠卵巢颗粒细胞凋亡,从而改善卵巢的内分泌功能,提高机体抗氧化能力,减轻氧化应激损伤程度。

关键词：六味地黄丸早发性卵巢功能不全转录激活因子线粒体转录因子A 活性氧

企业特质风险与高管机会主义减持——基于行为代理模型的实证考察

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系统工程理论与实践 2024年第7期44卷 2155-2174页

作者：陈奉先董静怡首都经济贸易大学金融学院北京100070

高管的风险承担往往对企业发展有重要意义.基于行为代理模型的分析思路,本文使用高管机会主义减持行为刻画高管风险承担,并以2007年至2022年中国沪深A股上市企业为考察对象,深入分析特质风险对高管机会主义减持行为的影响和作用机制,并... 详细信息

高管的风险承担往往对企业发展有重要意义.基于行为代理模型的分析思路,本文使用高管机会主义减持行为刻画高管风险承担,并以2007年至2022年中国沪深A股上市企业为考察对象,深入分析特质风险对高管机会主义减持行为的影响和作用机制,并探讨了内外监督机制的治理效果.研究发现,企业特质风险显著促进高管机会主义减持行为,并且这一发现在一系列内生性和稳健性检验后依然成立.此外,本文结合情境框架发现正向框架会强化特质风险对高管机会主义减持的促进作用,而负向框架会弱化这一作用.机制分析表明,这种关系受到企业高管风险负担的影响.当高管的风险感知水平更高,企业处于非成长期、有控股股东开展股权质押以及行业竞争水平较高时,特质风险对高管机会主义减持的作用更强.最后,本文考察了内部治理、外部机构投资者以及股权激励对高管风险承担的治理作用,证实企业存在多个大股东、有效的内控制度以及外部机构投资者能有效治理特质风险下高管机会主义减持行为,但股权激励并没有实现治理效果.研究结论表明,有效的内部治理制度与外部机构投资者持股是制约特质风险下高管损失规避的关键.

关键词：特质风险机会主义减持行为代理模型内部控制