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论化学反应动力学中的稳态假设

化学通报 2003年第11期66卷 723-729页

作者：钱人元中国科学院化学研究所分子科学中心北京100080

对单分子气相反应Lindemann机理提出了一个不用稳态假设的动力学新表述 ,并指出经典表述中的稳态假设是主观硬性加上的 ,缺少了一个条件。当反应气体压强变小时 ,经典表述中虽然应用稳态假设 ,但实际上是高活性中间产物的近似 ,并不真... 详细信息

对单分子气相反应Lindemann机理提出了一个不用稳态假设的动力学新表述 ,并指出经典表述中的稳态假设是主观硬性加上的 ,缺少了一个条件。当反应气体压强变小时 ,经典表述中虽然应用稳态假设 ,但实际上是高活性中间产物的近似 ,并不真正存在稳态。稳态假设的适用性有两种不同的近似本质 ,一是平衡态近似或真稳态 ,另一是高活性中间产物近似 ,应予分辨。过去文献中往往把两者混在一起 ,这会导致得不到一般性结论 ,或所得一般性结论会有错误。文中也讨论了在复杂反应中真稳态的存在 ,而平衡态和真稳态的建立 ,都需经过一个初期瞬间过程 ,而高活性中间产物近似没有初期瞬间过程 ,因为不是一个形成稳态的过程。

关键词：化学反应动力学稳态假设单分子反应 Lindemann机理

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真空浇铸聚苯乙烯薄膜的拉伸力学行为

高分子学报 2002年第1期12卷 113-115页

作者：沈静姝王铀钱人元中国科学院化学研究所分子科学中心高分子物理开放实验室北京100080

Atactic polystyrene ( a PS) films cast from solutions of different concentrations in dichloromethane under vacuum conditions were *** tensile mechanical behavior has been *** was found that the tensile strength of films cast in vacuum increases significantly with the solution concentration when the solution concentration is above 0.02?g/*** existence of a critical concentration value in the region of 0 01～0 02?g/mL is in agreement with the results of previous *** critical concentration has been identified as c e for coil entanglement.

关键词：聚苯乙烯薄膜拉伸力学真空浇铸制备力学性能

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从溶胀平衡研究玻璃态高聚物的凝聚缠结网络

高分子学报 2006年第4期16卷 615-619页

作者：于燕生钱人元中国科学院化学研究所分子科学中心高分子化学与物理国家重点实验室北京100080

在13～15℃室温条件下对聚苯乙烯（PS）颗粒在二氧六环，水混合溶剂中的溶胀情况进行目视观察，可以看到，当减小混合溶剂二氧六环，水中的水含量时，PS颗粒从玻璃态到溶胀的玻璃态、溶胀的高弹态、流体态的转变，与PS颗粒升温时从玻璃... 详细信息

在13～15℃室温条件下对聚苯乙烯（PS）颗粒在二氧六环，水混合溶剂中的溶胀情况进行目视观察，可以看到，当减小混合溶剂二氧六环，水中的水含量时，PS颗粒从玻璃态到溶胀的玻璃态、溶胀的高弹态、流体态的转变，与PS颗粒升温时从玻璃态到高弹态、流体态的转变相对应．选定混合溶剂二氧六环，水（水6．8wt％）对一个单分散PS试样（Mw=1．68×10^5）在30℃进行分相平衡和溶胀平衡的测定．分相平衡是先将PS／二氧六环，水（混合溶剂水含量6．8wt％）体系加热到130℃使PS溶解成一均相溶液，然后在冷却过程中分相，在30℃达分相平衡（30天）时，浓相高分子体积浓度声φp″=0．304，稀相几乎为纯溶剂．从Flory-Huggins相平衡理论得出此体系的高分子．溶剂相互作用参数X=0．63．本工作使用的单分散PS试样在选定的混合溶剂，即二氧六环/水（水6．8wt％）中，30℃时不能溶解只能溶胀，单分散PS颗粒淬冷试样（密度ρp=1．0451g／mL）到达溶胀平衡（80天）时浓相高分子体积浓度声φp″=0．308．而此淬冷试样经在80℃热处理100h后的老化试样（ρp=1．0470g／mL）达溶胀平衡（70天）时声φp″=0．312．从溶胀过程中浓相体积变化曲线可知试样经在80℃热处理过程中凝聚网络趋向于更均一，更接近热处理温度下的平衡态，试样密度增大，网络产生了新的链间凝聚，物理交联密度增大（凝聚点间分子量减小）．从溶胀平衡理论并取y=0．63（分相平衡）可得到淬冷试样的物理交联点间分子量Mc=11．6×10^4，老化试样的物理交联点间分子量Mc=6．9×10^4．实验结果说明溶胀过程及溶胀平衡的测定可以反映玻璃态高聚物中的凝聚网络结构的细节，而且非常敏感．

关键词：聚合物溶剂体系聚苯乙烯/二氧六环-水溶胀平衡凝聚缠结网络

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无规与有序高分子凝聚态的基本物理问题研究

丛书名：攀登计划普及丛书

2000年

作者：钱人元

本书深入浅出地介绍了高分子凝聚过程、非晶态、液晶态、晶态理论和模拟以及高分子多组分体系的物理内涵，并对近年来我国科研人员在国家攀登计划项目中取得的成果、提出新概念、开辟的新研究领域作了简要的概括和总结。

ISBN: (纸本)7535725236

关键词：高聚物物理学学科:研究高聚物学科:凝聚态凝聚态

来源：汇雅图书（南通市图书馆... 评论

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汇雅图书（南通市图书馆）

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高聚物从高弹态到流体态的转变

化学通报 2008年第3期71卷 164-171页

作者：钱人元于燕生中国科学院化学研究所分子科学中心北京100080

将高聚物由高弹态转变为流体态的转变温度命名为流动温度Tf,该转变温度与高聚物分子量密切相关。在高聚物从高弹态转变为流体态的研究中,由于Tl,l的概念忽视对高聚物分子量的依赖性,因此采用Tf的概念更为合理。本文对高聚物的流动温度T... 详细信息

将高聚物由高弹态转变为流体态的转变温度命名为流动温度Tf,该转变温度与高聚物分子量密切相关。在高聚物从高弹态转变为流体态的研究中,由于Tl,l的概念忽视对高聚物分子量的依赖性,因此采用Tf的概念更为合理。本文对高聚物的流动温度Tf的讨论涉及高聚物温度-形变曲线、高弹态温区、高聚物熔体剪切粘度。从高聚物凝聚态观点来看,高聚物熔体中凝聚缠结网络中的凝聚结点是分子链的局部向列相互作用使链单元间产生平行凝聚而形成的,而高聚物从高弹态到流体态的转变正是反映了高聚物熔体中凝聚缠结网络的物理交联点,即凝聚结点状态的变化。高聚物熔体可以流动,说明熔体中凝聚网络中的凝聚结点至少是可以在瞬间内打开的,升温使凝聚结点的解凝聚状态存在的时间加长,凝聚状态存在时间减短,当升高到某一温度时,在凝聚结点解凝聚状态的时间内,分子链通过内旋转使质量中心在外加力的方向上可以发生位移,此时高聚物从高弹态转变为流体态,而此时的温度就是流动温度Tf。对高聚物流体弛豫网络的研究,是一个很有前景的研究课题。

关键词：高聚物高弹态流体态流动温度Tf 凝聚缠结网络

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无规与有序

作者：钱人元

来源：南通市图书馆图书评论

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导电高聚物的分子设计问题

高分子通报 1991年第2期 65-71页

作者：钱人元叶成中国科学院化学研究所北京100080

本文综述了导电高聚物分子设计的一些实验事实和必需考虑的因素。文章涉及的内容有分子性质与固体性质,共轭长度和链的取向与高电导的关系,对离子和离子交换,材料设计——溶解性、加工性和分子复合材料。

关键词：导电高聚物分子设计材料设计

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X-酞菁铜的暗导与光导特性

科学通报 1989年第6期34卷 429-431页

作者：石祖荣钱人元中国科学院化学研究所

在诸多的酞菁铜(Pc Cu)晶型中,X-PcCu是光敏性较好的一种。我们在研究α-PcCu蒸发膜电导特性的基础上,用低真空快速升华法制备的X-Pc Cu制成Ag(—)/X-PcCu/SnO_2(+)夹心池,获得了较好的光暗比。在17.7 mW/cm^2的光强下(白炽W灯),2×10~5... 详细信息

在诸多的酞菁铜(Pc Cu)晶型中,X-PcCu是光敏性较好的一种。我们在研究α-PcCu蒸发膜电导特性的基础上,用低真空快速升华法制备的X-Pc Cu制成Ag(—)/X-PcCu/SnO_2(+)夹心池,获得了较好的光暗比。在17.7 mW/cm^2的光强下(白炽W灯),2×10~5V/cm的场强时甚至可达3个量级(光电流达1.1×10^(-3)A/cm^2左右)。若把它分散在有机玻璃(PMMA)中成膜,在同样光强下,光暗比也可达2个数量级以上。此类分散在高分子溶液中的X-酞菁铜成膜方便,韧性好,便于实际使用。

关键词：酞菁铜暗导光导

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聚乙烯醇水凝胶溶胀特性研究

高分子学报 1996年第2期6卷 234-239页

作者：柳明珠程鎔时钱人元南京大学化学系中国科学院化学研究所

在前文对聚乙烯醇水溶液冰冻凝胶化浓度依赖性研究基础上，对接触浓度（Ｃ）以上聚乙烯醇水溶液通过冰冻－融化处理，制得了一种含水率高达９５～９８％的水凝胶．系统研究了该水凝胶在蒸馏水中的溶胀及溶解特性．得到了一个与实验结果... 详细信息

在前文对聚乙烯醇水溶液冰冻凝胶化浓度依赖性研究基础上，对接触浓度（Ｃ）以上聚乙烯醇水溶液通过冰冻－融化处理，制得了一种含水率高达９５～９８％的水凝胶．系统研究了该水凝胶在蒸馏水中的溶胀及溶解特性．得到了一个与实验结果相吻合的溶胀动力学方程：Ｑ１＝Ｑｅ－（Ｑｅ－ＱＯ）／ｅｋｔ，及平衡溶胀比Ｑｅ与浓度之间的定量关系：Ｑｅ＝６０．３－４．４５×１０２Ｃ．发现当冰冻－融化次数Ｎ≤５时，平衡溶胀比Ｑｅ及溶解量Ｗ与冰冻－融化次数（Ｎ）间满足幂函数关系：Ｑｅ。Ｗ通过对聚乙烯醇水凝胶平衡溶胀比与经冰冻处理的聚乙烯醇水溶液特性粘数进行比较，发现反映链间氢键凝聚缠结效应与反映链内氢键凝聚缠结效应的定量指标具有等效性．

关键词：聚乙烯醇水凝胶溶胀比氢键缠结