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界面电子扰动促进的C–H键活化

Chinese Journal of Catalysis 2024年第1期56卷 130-138页

作者：王哲王春鹏陆冰陈志荣王勇毛善俊浙江大学化学系催化研究所能源高效清洁利用全国重点实验室化学前瞻技术研究中心先进材料与催化课题组浙江杭州310058 浙江大学化学工程与生物工程学院浙江杭州310058

丙烯是重要的化工原料,广泛用于生产聚丙烯、环氧丙烷、丙烯醛、丙烯腈和丙酮等重要化工中间体以及合成树脂、合成橡胶和许多精细化工产品.目前生产丙烯的方法主要有石脑油裂解、催化流化裂化、丙烷脱氢、烯烃复分解和甲醇制烯烃等.其... 详细信息

丙烯是重要的化工原料,广泛用于生产聚丙烯、环氧丙烷、丙烯醛、丙烯腈和丙酮等重要化工中间体以及合成树脂、合成橡胶和许多精细化工产品.目前生产丙烯的方法主要有石脑油裂解、催化流化裂化、丙烷脱氢、烯烃复分解和甲醇制烯烃等.其中丙烷脱氢因具有较高的丙烯选择性和较低的原料成本而备受关注,尤其是页岩气在全球的大量发现和开采,使得丙烷的原料成本持续下降,丙烷脱氢技术的迅速发展,但高效催化剂研发成为提升生产效率的关键.商业Pt基催化剂通常采用合金化的手段优化Pt颗粒的表面结构和中间体的吸附状态,进而获得较好的催化性能,但金属助剂的引入在一定程度上会弱化Pt位点的C–H键活化能力.针对该问题,本文从惰性C–H键活化角度出发,揭示了一种新的C–H键界面活化机制.通过金属-载体强相互作用诱导形成Pt-Ga_(2)O_(3)反向界面结构,密度泛函理论计算结果表明,Pt与Ga_(2)O_(3)之间存在强烈的电子扰动现象,使得界面处O位点表现出类金属的电子特性,在费米能级附近存在连续的电子态,这与Ga_(2)O_(3)本身离散性电子态呈明显对比,显示出Pt-Ga_(2)O_(3)反向界面结构的独特性质,使得界面O位点表现出极强的H吸附能和C–H键活化能力,其催化丙烷分子中亚甲基C–H键断裂的活化能仅为0.21 eV,远低于Pt(111)晶面的0.64 eV.原位红外光谱结果表明,反应过程中该界面结构会产生大量的羟基.根据过渡态的精细结构可知,反应位点是通过抓取H原子并随即稳定产生的C自由基完成C–H键的断裂,分析结果表明,H吸附能与反应能垒有着紧密的关联,而Pt-Ga_(2)O_(3)反向界面结构中,Pt基底赋予界面O位点独特的电子结构,同时也可以作为电子受体接收H传递的电子,从而表现出极强的H结合能和C–H键活化能力,其C–H断裂能垒要远低于各类Pt位点.进一步的分析表明,首个C–H键在Pt–O界面位发生断裂后,所形成的H物种会由O位点溢流至Pt颗粒表面,最终以H_(2)形式释放,留下的2-丙基碎片再经历甲基的C–H键断裂、H溢流、脱氢等步骤形成丙烯分子.而Pt颗粒表面的Ga_(2)O_(3)团簇也起到分割表面位点的作用,促进丙烯脱附的同时,有效弱化C–C键的断裂趋势,减少裂解副产物,生成丙烯的选择性超过99%.综上所述,本文构建的Pt/Ga-Al_(2)O_(3)界面位催化剂在丙烷脱氢反应中的性能要明显优于Pt/Al_(2)O_(3)以及工业常用的PtSn/Al_(2)O_(3)催化剂,揭示了一种全新的C–H键活化策略,并探究其中的化学机制,既可以深化对界面协同催化的理解,又可以为高性能催化剂的设计提供借鉴和指导.

关键词：界面催化碳氢键活化丙烷脱氢铂电子效应

清心滋肾汤对前列腺癌内分泌治疗后潮热的疗效及初步机制研究

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中国实验方剂学杂志 2024年第4期30卷 152-158页

作者：过俊杰章茂森朱清毅无锡市中医医院江苏无锡214071 江苏省中医院南京210029 南京医科大学第二附属医院南京210011

目的:观察清心滋肾汤对前列腺癌内分泌治疗后潮热症状的临床疗效,初步探讨其疗效机制。方法:收集2021年12月至2022年12月就诊于江苏省中医院符合标准的患者共60例,随机分为观察组与对照组各30例,观察组予清心滋肾汤治疗,对照组予常规护... 详细信息

目的:观察清心滋肾汤对前列腺癌内分泌治疗后潮热症状的临床疗效,初步探讨其疗效机制。方法:收集2021年12月至2022年12月就诊于江苏省中医院符合标准的患者共60例,随机分为观察组与对照组各30例,观察组予清心滋肾汤治疗,对照组予常规护理,观察周期为8周。观察两组患者治疗前后潮热频率、潮热程度、潮热评分、中老年男性睾酮缺乏症状自我测量表(ISS量表)评分和中医证候积分的改善情况,对比治疗前后血清内皮素-1(ET-1)、一氧化氮(NO)和降钙素基因相关肽(CGRP)及前列腺特异抗原(PSA)、睾酮的水平变化。结果:在疗效方面,与本组治疗前比较,观察组患者潮热频率下降,潮热程度减轻,潮热评分降低,ISS量表评分降低,中医证候积分下降(P过调节血管舒缩因子的表达水平,改善血管舒缩功能,从而达到治疗潮热的目的。

关键词：清心滋肾汤潮热内分泌治疗前列腺癌血管舒缩因子

解释水平理论视角下领导积极结果框架对员工变革行为的影响

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科技进步与对策 2024年

作者：过旻钰朱永跃江苏大学管理学院

聚焦企业变革下领导愿景沟通场景,基于解释水平理论中“心理距离塑造-抽象化信息加工-一致性行为”的跨角色交互效用机制,从提升个体解释水平角度探讨领导愿景沟通策略及其促进员工变革行为的内在机理。实证研究发现:领导积极结果框架... 详细信息

聚焦企业变革下领导愿景沟通场景,基于解释水平理论中“心理距离塑造-抽象化信息加工-一致性行为”的跨角色交互效用机制,从提升个体解释水平角度探讨领导愿景沟通策略及其促进员工变革行为的内在机理。实证研究发现:领导积极结果框架通过提升认知灵活性与未来工作自我清晰度正向影响员工变革支持行为;领导地位正向调节领导积极结果框架对员工认知灵活性的影响,进而调节认知灵活性与未来工作自我清晰度的链式中介作用。研究结论为领导愿景沟通机制与员工变革行为促进路径分析提供了新视角,并拓展了解释水平理论应用边界,同时,为组织变革下完善领导沟通策略提供了有益思路。

关键词：领导积极结果框架变革支持认知灵活性未来工作自我清晰度领导地位

基于改进DeepLabv3+模型的农村道路提取方法研究

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云南大学学报（自然科学版） 2024年第3期46卷 486-495页

作者：何士俊肖提荣夏既胜云南大学地球科学学院云南昆明650500 云南省遥感中心云南昆明650034

从国产高分辨率影像中快速准确提取农村道路在信息管理、农村农业现代化等领域具有重要的价值,但由于背景噪音复杂、道路蜿蜒细长、易受阴影遮挡等,传统遥感解译方法提取农村道路信息效率低、精度不高.文章针对农村道路的特征,对DeepLab... 详细信息

从国产高分辨率影像中快速准确提取农村道路在信息管理、农村农业现代化等领域具有重要的价值,但由于背景噪音复杂、道路蜿蜒细长、易受阴影遮挡等,传统遥感解译方法提取农村道路信息效率低、精度不高.文章针对农村道路的特征,对DeepLabv3+模型进行改进,设计了一种兼具效率和精度的高分辨率影像农村道路信息提取改进模型.首先,使用Mobilenetv2作为模型的主干,减少模型的参数;其次,在ASPP模块中串联CBAM,加强模型的特征感受能力;最后,添加Dice Loss函数改进损失函数,克服样本的不均衡.实验结果表明,细节的改进使得各项指标明显提升,效率和精度达到了最高;与经典模型相比,改进模型在MPA、MIoU上取得了更高的分数,虽然对深层特征的深度学习需要花费更多的时间,但改进模型在精度效率上均优于其他模型.

关键词：农村道路 GF-2遥感影像 DeepLabv3+模型深度学习

制造业新生代农民工工匠精神形成的动力与路径——基于德胜洋楼的案例研究

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管理评论 2024年第9期36卷 274-288页

作者：过旻钰朱永跃赵雷江苏大学管理学院苏州德胜教育科技有限公司

基于德胜(苏州)洋楼有限公司的单案例，从动机能量理论视角刻画影响新生代农民工主动精益求精的驱动力要素和抑制力要素及要素演化过程。研究发现：(1)工匠精神形成包括身份补缺、任务使能与惯习匹配三种动力机制，以及积极自我概念构... 详细信息

基于德胜(苏州)洋楼有限公司的单案例，从动机能量理论视角刻画影响新生代农民工主动精益求精的驱动力要素和抑制力要素及要素演化过程。研究发现：(1)工匠精神形成包括身份补缺、任务使能与惯习匹配三种动力机制，以及积极自我概念构建、积极自我概念强化与应该自我约束三条内生路径；(2)身份补缺机制驱动新生代农民工构建出积极的自我概念，形成较充沛的心理资源储备；(3)任务使能机制驱动新生代农民工将工作作为积极自我概念强化的重要途径，进而在工作中投入大量资源；(4)惯习匹配机制形塑出新生代农民工专注于工作、践行良好职业劳动习惯的应该自我概念，化解其在目标追求过程中的阻力。本研究拓展了动机能量理论的应用情境与解释边界，丰富了工匠精神形成的前因，并拓宽了新生代农民工的工匠精神培育思路。

关键词：制造业新生代农民工工匠精神动机能量理论案例研究

基于概念隐喻理论的初中学生英语多义短语动词教学研究

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基于概念隐喻理论的初中学生英语多义短语动词教学研究

作者：潘过欣扬州大学

学位级别：硕士

重庆燃气集团与巴南区政府签订战略合作协议巴南区发展将拥有更为强劲的燃气保障

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城市燃气 2012年第4期 51-51页

作者：过俊荣肖丽华

2012年3月7日上午，重庆燃气集团董事长吴永远与巴南区区长段成刚分别代表双方签订了战略合作协议。巴南区委书记李建春、区人大主任李俊文、区政协主席胡能兵，重庆燃气集团监事会主席王维树、副总经理陈立、付秀平等领导助签协议。

关键词：合作协议巴南区燃气重庆区政府保障副总经理董事长

输电铁塔基础柱顶水平位移与铁塔下部结构应力变化关系研究

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输电铁塔基础柱顶水平位移与铁塔下部结构应力变化关系研究

作者：过浩川南昌大学

学位级别：硕士

随着我国电网建设的发展,越来越多输电线路架设于地质条件较差区域,如采空区、地震变形区、软土地基区等。当自立式铁塔位于上述不良地质或地形区域时,其基础容易发生沉降、水平位移、倾斜等有害变形,引起输电铁塔的根开和各塔腿之间的... 详细信息

随着我国电网建设的发展,越来越多输电线路架设于地质条件较差区域,如采空区、地震变形区、软土地基区等。当自立式铁塔位于上述不良地质或地形区域时,其基础容易发生沉降、水平位移、倾斜等有害变形,引起输电铁塔的根开和各塔腿之间的高差发生变化、塔身钢结构杆件附加应力增加,导致输电铁塔杆件局部失稳或整体垮塌,严重影响线路的安全稳定运行。在这种背景下,本文结合理论分析和数值计算,研究了铁塔下部结构杆材内力变化与基础柱顶水平位移的关系。本文主要研究内容及成果如下:（1）利用刚度等效对铁塔下部结构进行理论分析,基于矩阵位移法和梁的挠曲线方程推导了交叉形铁塔在基础柱顶水平位移作用下各塔腿主材绕各个方向的弯矩比例关系,并给出了主材的弯矩计算表达式;利用能量等效给出了主材坡度为0（κ=0）,塔腿高度和根开比值为1（η=h1/s=1）时的塔腿主材轴力表达式,并给出了考虑η、κ为其他值时的塔腿主材轴力拟合表达式;对得到的主材内力计算式进行了有限元验证,讨论了铁塔在单腿发生基础柱顶水平位移工况下塔腿主材附加应力与设计应力的比值,找到了单腿发生基础水平位移的工况下交叉形输电铁塔主材应力最不利位置。（2）对基础柱顶水平位移作用下铁塔单元格关于梁单元和杆单元的计算结果进行了对比,讨论了交叉形和倒K形铁塔在基础柱顶水平位移作用下下部杆件的受力差异,并对外力荷载工况下两种铁塔下部杆件受力进行了简单分析。研究结果表明:交叉形铁塔在基础柱顶水平位移作用下和在外力荷载作用下都具有优越性。在基础柱顶水平位移工况下交叉形铁塔主材应力变化率比倒K形小61%,在外力荷载作用下交叉形铁塔交叉斜材轴力比倒K形小46%。（3）建立了1000k V典型输电铁塔有限元分析模型,研究了不同基础柱顶位移工况对输电铁塔下部结构杆件的内力、变形的影响,得到了各种不同基础柱顶位移工况下输电铁塔的位极限值,并给出了主要杆件的应力变化率;将推导所得到的主材内力计算表达式应用于该铁塔模型,将计算式结果和有限元结果对比证明了计算式的可用性。

关键词：输电铁塔基础柱顶水平位移主材内力计算式有限元分析

论数字媒体视角下的科技赋能舞台创作流程分析与研究

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论数字媒体视角下的科技赋能舞台创作流程分析与研究

作者：过婉婷上海音乐学院

学位级别：硕士

科技的不断发展不仅带来了人们生活观念的变化,同样也赋予了数字时代下舞台艺术新的魅力,不同形式的演出在市场上层出不穷。本文主要分析人工智能等辅助创作技术在数字化剧场流程各个阶段作用与影响,探讨传统舞台创作流程和当下数字化... 详细信息

科技的不断发展不仅带来了人们生活观念的变化,同样也赋予了数字时代下舞台艺术新的魅力,不同形式的演出在市场上层出不穷。本文主要分析人工智能等辅助创作技术在数字化剧场流程各个阶段作用与影响,探讨传统舞台创作流程和当下数字化舞台创作流程的异同,总结归纳科技赋能下的舞台创作流程的新特征,并对其未来发展进行展望。旨在为日新月异的数字化舞台创作流程研究贡献微薄力量,以更好地适应当下的演出业态。同时也给予后继的研究者一点帮助与启迪。

关键词：舞台戏剧科技赋能数字化舞台创作流程