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聚苯并噁嗪/聚六氢三嗪树脂基复合材料的制备与性能研究

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聚苯并噁嗪/聚六氢三嗪树脂基复合材料的制备与性能研究

作者：孙鑫悦中国民用航空飞行学院

学位级别：硕士

本文通过可控阶段固化的方法制备了聚苯并噁嗪/聚六氢三嗪互穿网络体系(PBz/PHT,Interpenetrating Polymer Network,IPN)。通过对不同固化温度下的固化物结构进行研究并提出其增韧机理。同时通过分析比较不同配比的互穿网络体系的拉伸... 详细信息

本文通过可控阶段固化的方法制备了聚苯并噁嗪/聚六氢三嗪互穿网络体系(PBz/PHT,Interpenetrating Polymer Network,IPN)。通过对不同固化温度下的固化物结构进行研究并提出其增韧机理。同时通过分析比较不同配比的互穿网络体系的拉伸性能来确定最优体系;根据确定的最优体系来制备聚苯并噁嗪/聚六氢三嗪碳纤维增强聚苯并噁嗪树脂基复合材料,并对其力学、疏水及降解等性能进行分析。本文的主要研究内容及结论如下:(1)以二氨基二苯甲烷型苯并噁嗪(DMB)、4,4'-(1,3-苯二氧基)二苯胺和甲醛水溶液为原料制备了聚苯并噁嗪/聚六氢三嗪互穿网络(PDMB/PHT IPN)体系。其增韧反应机理为50℃时甲醛和4,4'-(1,3-苯二氧基)二苯胺反应形成缩醛胺结构,随着固化温度的升高缩醛胺结构开始缩水闭合,苯并噁嗪开环交联。直到200℃时,缩醛胺结构缩水形成聚六氢三嗪结构,苯并噁嗪形成聚苯并噁嗪型交联网状结构。比较200℃固化后不同体系的拉伸性能,确定最优体系为PDMB/PHT-0.4。200℃固化后PDMB/PHT-0.4的拉伸强度、断裂伸长率分别达到116.67MPa、12.49%。(2)制备了三种结构的碳纤维增强苯并噁嗪树脂基复合材料,包括二氨基二苯基甲烷型苯并噁嗪(DMB)、醛基型单环苯并噁嗪(DA)和烯丙基官能化双环苯并噁嗪(Bz-allyl)。CF/PBz-Allyl由于聚烯烃结构引入更多的交联位点,机械性能相比于其他两种结构的苯并噁嗪更高。其中,CF/PBz-Allyl复合材料的层间剪切强度为111.07MPa,弯曲强度为1225.21MPa,弯曲模量为148.29GPa,拉伸强度为2200.45MPa。CF/PDMB、CF/PDMB/PDA、CF/PBz-Allyl在800℃时残炭率分别为39.1%,42.4%,48.7%。三种结构的聚苯并噁嗪树脂基复合材料均具有良好的耐热性。(3)设计了一种具有柔性Si-O键脂肪族烷烃结构的聚六氢三嗪和不同结构的苯并噁嗪互穿,制备具有增韧和回收性能的CFRP。使聚六氢三嗪对聚苯并噁嗪复合材料的力学性能有一定程度的提升。CF/PBz-allyl/PHT复合材料的拉伸强度、短切层间剪切强度、弯曲强度分别达到2532.42MPa、169.22MPa、1561.50MPa,相比于CF/PBz-allyl分别提升了15.09%、13.92%、27.44%。并且提出了一种有效简单的方法验证未损坏碳纤维的回收和热固性树脂的降解再利用。

关键词：聚苯并噁嗪聚六氢三嗪碳纤维增强增韧降解性能

TC4钛合金表面多层DLC涂层的制备及性能研究

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TC4钛合金表面多层DLC涂层的制备及性能研究

作者：陈昕悦重庆理工大学

学位级别：硕士

3D打印钛合金作为极具发展前景的人工植入体材料,在骨关节方面的应用一直受到钛合金耐磨性差的限制。为此,对于钛合金实施表面改性,提高钛合金植入物表面的耐磨性,从而推动钛合金在人工关节植入体上的应用。DLC薄膜具有优良的耐磨性和... 详细信息

3D打印钛合金作为极具发展前景的人工植入体材料,在骨关节方面的应用一直受到钛合金耐磨性差的限制。为此,对于钛合金实施表面改性,提高钛合金植入物表面的耐磨性,从而推动钛合金在人工关节植入体上的应用。DLC薄膜具有优良的耐磨性和耐腐蚀性,作为碳基材料还具有良好的细胞相容性和血液相容性,非常适合作为钛合金人工关节表面改性的涂层材料。但DLC材料结合键特殊,使之具有较大的内应力,膜基结合力差。为提高DLC材料与钛合金的膜基结合力,缓解DLC涂层内应力,本研究使用物理气相沉积工艺,以钛层作为中间过渡层,在3D打印的TC4钛合金基体上,制备钛层与DLC层交替重叠的多层涂层,以获取低内应力的高耐磨涂层。本文设计两种钛层与DLC层的厚度比,一种为1:1,一种为1:2。其中以一层钛层和一层DLC层组成一调制周期,并将两种厚度比的调制周期分别循环1、2、3、4、5、6、7次,即分别制备2、4、6、8、10、12、14层多层涂层,总共制备14组不同结构的多层涂层样品。由实验结果看:(1)本文制备的多层涂层的磨损率比TC4钛合金基体的磨损率低2-4个数量级。在多组涂层中,厚度比为1:2,调制周期循环3次的多层涂层具有最好的耐磨性能。(2)钛层与DLC层厚度比为1:1,调制周期循环6次的涂层,以及钛层与DLC层厚度比为1:2,调制周期循环3次的涂层具有最小的压应力。(3)对比TC4钛合金及各组涂层的腐蚀电位和腐蚀电流密度,发现涂层组的腐蚀电位均高于TC4钛合金的腐蚀电位,且腐蚀电流密度比TC4钛合金的腐蚀电流密度低3-4个数量级。其中钛层与DLC层厚度比为1:1,调制周期循环6次的涂层具有最好的耐腐蚀性能。(4)计算发现各涂层组的腐蚀防护率均在99.8%以上。计算涂层组及TC4钛合金的极化电阻,发现多层涂层的极化电阻比TC4钛合金高3个数量级。(5)使用软件拟合TC4钛合金浸泡1h及75h的奈奎斯特曲线,其等效电路均为(RQ)。拟合各组涂层在浸泡1h及72h时的奈奎斯特曲线,大部分涂层均属于(Q(RQ))等效电路,而有个别涂层出现(Q(RQ)(RQ))等效电路。

关键词： DLC 多层结构耐磨性耐腐蚀性

量子点荧光试纸检测脓毒症患者炎症标志物及万古霉素血药浓度的应用研究

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量子点荧光试纸检测脓毒症患者炎症标志物及万古霉素血药浓度的应...

作者：唐馨悦宜春学院

学位级别：硕士

基于TextCNN和BERT的恶意网址多分类识别

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基于TextCNN和BERT的恶意网址多分类识别

作者：门子悦上海师范大学

学位级别：硕士

围场县八顷玫珑瓜种植合作社发展中问题及对策研究

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围场县八顷玫珑瓜种植合作社发展中问题及对策研究

作者：赵东悦大连海洋大学

学位级别：硕士

农业、农村、农民问题关系新时期党和国家事业发展全局,农村经济发展更是我党统筹城乡经济社会发展中的重中之重。搞好新时期农村综合改革,“三农”工作具有重大的理论意义和现实意义。作为农民经济组织,农业专业合作社是落实扶贫措施... 详细信息

农业、农村、农民问题关系新时期党和国家事业发展全局,农村经济发展更是我党统筹城乡经济社会发展中的重中之重。搞好新时期农村综合改革,“三农”工作具有重大的理论意义和现实意义。作为农民经济组织,农业专业合作社是落实扶贫措施的有效载体。随着各地政府高度重视农业合作社在农业产业中发挥的作用,接连出台了一系列扶持农业合作社发展的政策措施。这些政策对于快速打造精准脱贫,统筹城乡经济工作取得了显著成效。各级政府对于合作社的发展高度重视,将农业产业化创新作为重点培养项目,大力扶持和发展种植合作社,促进农民种植合作社的稳步发展。合作社的成立带动了当地农民的经济收益,也为农村成立新型经济组织提供了关键的保障。河北省围场县八顷玫珑瓜种植合作社是一个典型的农民专业合作社,研究其发展历程及遇到的各类问题对于农民合作社的健康持续发展具有重要借鉴意义。笔者通过问卷调查、现场走访、文献资料查询等方式对玫珑瓜合作社进行了综合调研,并通过PEST及SWOT模型分析总结其发展现状。该合作社面临的主要问题是资源整合不充分及政策扶持不到位、内部管理不规范、整体利润率较低、融资难。为解决这些问题,合作社的工作需要从加强外部管理,规范内部管理,提高整体利润,加大金融机构支持力度,让农村土地流转起来,让农村人力资源流动起来,让农民的闲余资金和资金周转起来,让农业的新型经营主体壮大起来等方面开展。本文通过对八顷玫珑瓜种植合作社发展的研究分析,总结出该合作社发展中产生的问题和针对问题所提出的对策,为其他地区的合作社的稳定运行提供了有效的借鉴。

关键词：专业合作社发展模式新农村建设农村经济

地理邻近视角下创新文化匹配影响技术并购创新绩效的组态分析——以新一代信息技术企业为例

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工程管理科技前沿 2024年

作者：杨栩李宏扬哈尔滨工程大学经济管理学院

提出“创新文化匹配”这一概念范畴，在地理邻近视角下构建创新文化匹配影响技术并购创新绩效的组态分析模型，以新一代信息技术企业技术并购事件为样本，将csQCA方法与典型案例分析结合明确了高技术并购创新绩效的实现机制，并提出研... 详细信息

提出“创新文化匹配”这一概念范畴，在地理邻近视角下构建创新文化匹配影响技术并购创新绩效的组态分析模型，以新一代信息技术企业技术并购事件为样本，将csQCA方法与典型案例分析结合明确了高技术并购创新绩效的实现机制，并提出研究命题。研究发现：第一，存在知识技术增强型、创新文化融合型、创新文化重塑型、知识技术互补型和创新文化协同型五种高技术并购创新绩效的组态；第二，将高技术并购创新绩效实现机制归纳为并购动因推动、创新文化精神层面匹配、创新文化“制度+物质”层面整合三个步骤；第三，发现地理邻近视角下双方创新精神文化对比决定了技术并购类型的选择。研究旨在为技术并购目标企业选择与整合策略制定提供参考依据。

关键词：新一代信息技术企业创新文化匹配技术并购创新绩效组态分析地理邻近

什么样的制度产生高人力资本经济增长效应?——一个基于动态QCA方法的研究

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科学学研究 2024年第2期42卷 289-299,334页

作者：王颖刘艺扬北京师范大学政府管理学院北京100875

人力资本是促进经济增长的关键因素,如何优化制度以提高人力资本的经济增长效应是各地“抢人大战”之后最应该关注的问题。本文提出了影响人力资本经济增长的制度框架,即“积累—配置—创新”制度框架。在此基础上,基于动态的汇总型fsQC... 详细信息

人力资本是促进经济增长的关键因素,如何优化制度以提高人力资本的经济增长效应是各地“抢人大战”之后最应该关注的问题。本文提出了影响人力资本经济增长的制度框架,即“积累—配置—创新”制度框架。在此基础上,基于动态的汇总型fsQCA方法使用2001-2017年的省际数据,对推动人力资本经济增长效应提升的制度组态模式进行了分析。研究发现:(1)积累制度、配置制度和创新制度均不是高人力资本经济增长效应的必要条件。(2)推动人力资本经济增长效应提升的制度组态模式有4种,即配置-创新型制度组态、积累-创新型制度组态、创新型制度组态以及均衡型制度组态。(3)即使配置制度和积累制度缺失,创新制度的完善也能拉动人力资本的经济增长效应。(4)在多时段比较分析中,发现多重轨迹演化的现象,创新型制度组态的变化轨迹是“主导轨迹”、配置型制度组态的变化轨迹是“缓冲主导轨迹”、积累-创新型制度组态的变化轨迹是“转折轨迹”。区别于静态的组态视角,本文从复杂动态视角出发,既拓展了人力资本经济增长效应的研究视野,也为如何完善高人力资本经济效应的制度环境提供了新的思考。

关键词：动态QCA AAI制度框架人力资本经济增长效应多重轨迹动态组态理论

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钠离子电池粘结剂与电解液的设计与性能研究

钠离子电池粘结剂与电解液的设计与性能研究

作者：徐鸿悦山东师范大学

学位级别：硕士

推动清洁能源的动态存储与二次调配对于实现碳达峰和碳中和目标至关重要。相较于锂资源的有限储备和价格波动,钠资源储量丰富、价格低廉,且钠离子电池采用的“摇椅式”工作机理与锂离子电池工作机理相似,即利用正负极两种材料的不同嵌... 详细信息

推动清洁能源的动态存储与二次调配对于实现碳达峰和碳中和目标至关重要。相较于锂资源的有限储备和价格波动,钠资源储量丰富、价格低廉,且钠离子电池采用的“摇椅式”工作机理与锂离子电池工作机理相似,即利用正负极两种材料的不同嵌钠电位,在充放电过程中使钠离子来回的嵌入和脱出,实现能量的转换。因此钠离子电池在城市公共交通和大规模储能领域均具有广阔的应用前景,有望推动锂离子电池的升级换代。然而,钠离子电池的研发依然面临一些亟待解决的科学难题:其中可用的负极材料种类有限这一问题尤为突出,因为钠离子的离子半径（0.102 nm）相对于锂离子（0.076 nm）尺寸较大,使得钠离子在传统石墨负极材料中的脱嵌过程存在困难导致其动力学特性较为缓慢,进而会引起电池容量不可逆的衰减,所以这一传统的石墨负极材料无法直接用于钠电池。目前普遍采用硬碳（HC）作为钠离子电池负极材料,但硬碳负极存在着首圈库伦效率低和倍率性能不佳的问题。因此,合理设计钠离子电池硬碳负极粘结剂以及电解液来优化硬碳负极存在的问题并改善Na储存的动力学与界面稳定性,是提升钠离子电池能量密度和循环寿命的关键措施。首先,在本文中,我们成功合成了一种钠化磺化聚醚醚酮（SPEEK-Na）两亲性聚合物,并首次将其用作硬碳负极离子传输调节粘结剂,以提高HC负极的倍率性能和循环寿命。与羧甲基纤维素钠（CMC）和丁苯橡胶（SBR）的传统粘结剂组合相比,SPEEK-Na粘结剂具有较低的电解质溶胀和较高的机械稳定性,由于其带负电荷的纳米通道（ca.1.7 nm）与德拜长度相当,同时因为硫磺基团的存在促进了去溶剂化,均提高了钠离子的超快传输。具体而言,使用SPEEK-Na粘结剂的HC负极在2 C的电流密度下(600 m A g)下的可逆比容量为280.24 m Ah g。1000次循环后的容量保持率为85.67%。更令人鼓舞的是,在20C(6000 m A g)的超高倍率下,具有SPEEK-Na粘结剂的HC负极的可逆比容量仍然可以保持高达182.5 m Ah g。其次,由于硬碳负极在低电位平台区（0-0.1 V ***/Na）的钠存储动力学较差,并且所形成的固体电解质界面（SEI）层易于溶解到电解质中。在此,我们极具创新性地合成了一种含氟防潮铝中心双（全氟固醇）铝酸钠钠盐（Na BPPA）,当它作为电解质中的主要导电盐时,它增强了HC负极的钠化动力学和比容量。结果表明,Na BPPA在HC负极上诱导形成薄的、机械坚固的和快速的Na导电SEI层。具体而言,基于Na BPPA的电解质形成了独特的无机物种（如Na Al F、Na F、Al F和AlO）,这赋予SEI层高的杨氏模量和快速的Na传输性能。因此,通过使用Na BPPA作为电解质中的主要盐,SEI层溶解的问题得到了缓解,并且在低电势平台区形成了更多的准金属Na团簇。本文分别从钠化动力学和SEI界面两方面优化HC负极钠储存方面的缺点。这些工作揭示了设计和合成离子传输调节粘结剂和电解液对HC负极实现超高倍率和长寿命循环的重要意义。

关键词：硬碳钠离子电池粘结剂电解液钠铝盐

钾离子电池正极层状锰基材料的制备及其性能研究

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钾离子电池正极层状锰基材料的制备及其性能研究

作者：杨佳悦成都大学

学位级别：硕士

钾离子电池（PIBs）因其成本低廉、元素丰度高、理论工作电压高以及电解液中K卓越的传输动力学,将有望成商用锂离子电池（LIBs）的替代品。石墨作为钾离子电池负极展现出了优异的循环稳定性,因此,寻找与之相配的正极材料是钾离子电池面... 详细信息

钾离子电池（PIBs）因其成本低廉、元素丰度高、理论工作电压高以及电解液中K卓越的传输动力学,将有望成商用锂离子电池（LIBs）的替代品。石墨作为钾离子电池负极展现出了优异的循环稳定性,因此,寻找与之相配的正极材料是钾离子电池面临的主要挑战。层状氧化物因为具有高能量密度、低成本和低毒性等优点而被广泛研究。然而具有较大离子半径的K在循环过程中的脱嵌/插入会导致电极材料的结构崩塌,致使PIBs表现出较差的循环稳定性。因此,合理设计电极材料的化学成分和微观结构是稳定电极材料结构,增加钾离子电池循环稳定性的关键。研究表明,通过金属离子掺杂和对微观结构调控的方式可以构建更稳定的PIBs层状金属氧化物正极材料。为此,本论文通过双元金属离子掺杂层状锰基材料的两种制备方法,稳定了层间结构,并进行了晶体结构表征、电化学性能测试及理论研究,内容如下:（1）水热法制备层状锰基正极材料及储钾性能研究为减少大尺寸K插层脱嵌过程中造成的结构坍塌,采用金属掺杂和形貌设计相结合的方式,成功合成了由微米级的片层颗粒组装而成的P3型KMnNiCuO多孔微球。高密度的微球颗粒所含有的多孔结构为K快速扩散提供了特殊通道。当作为PIBs的正极材料时,P3型KMnNiCuO微球在500 m A g的电流密度下能提供64.50 m Ah g的初始放电比容量,在100次完整循环后具有85%的容量保持率。结果证明,通过多孔球形结构设计和金属离子掺杂相结合的策略,可以显著缓解不可逆结构演化,提高电化学性能。该工作为层状锰基氧化物提供了新的微观结构优化方案。（2）溶胶凝胶法制备层状锰基正极材料及储钾性能研究针对Mn引起的Jahn-Teller效应和层状金属氧化物正极在钾离子电池循环过程中的不稳定性,本文通过双元金属离子引入的方法制备了P2型KMnNiCuO块状材料。该材料颗粒光滑、平坦且与未掺杂样品相比具有更小的粒径,这减小了K的传输路径,加快了K的嵌入脱出。在电流密度为100 m A g下,正极材料KMnNiCuO作为PIBs正极材料能提供62.21 m Ah g初始放电容量,循环100次后仍保持在52.07 m Ah g,库仑效率≈99%。与KMnO相比,明显提高了循环稳定性。

关键词：元素掺杂形貌设计过渡金属氧化物钾离子电池正极材料