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基于竹笋的低聚糖的制备及其应用研究

基于竹笋的低聚糖的制备及其应用研究

作者：杨凌南昌大学

学位级别：硕士

竹笋是一种具有多种生理活性的健康食品,广受人们喜爱,但是目前竹笋的应用主要停留在直接食用或简单整体加工上,应用面狭窄。而且无论冬季还是春季出笋期的竹笋膳食纤维含量都很高,竹笋多糖是良好的功能性低聚糖来源。功能性低聚糖具有... 详细信息

竹笋是一种具有多种生理活性的健康食品,广受人们喜爱,但是目前竹笋的应用主要停留在直接食用或简单整体加工上,应用面狭窄。而且无论冬季还是春季出笋期的竹笋膳食纤维含量都很高,竹笋多糖是良好的功能性低聚糖来源。功能性低聚糖具有很多对人体有益的生理活性,应用广泛。随着人们对健康食品需求的日益增长,功能性低聚糖的应用前景愈发广泛。传统的功能性低聚糖制备方法如酸碱水解、酶解等具有产率低、成本高、对环境有污染等缺点,但微生物直接发酵法效率高、绿色环保。纤维素是自然界来源最丰富的可再生生物质资源,但其致密结构特性限制了纤维素的应用,而离子液体处理纤维素可以促进纤维素进一步的应用。本研究通过前期实验获得的木霉(MLG23)对毛竹笋的笋肉粉(竹笋粉)和笋壳粉进行发酵,制备水溶性竹笋功能性低聚糖(FOB)和竹笋壳功能性低聚(FOBS),分析发酵条件对FOB和FOBS产率的影响规律,比较发酵后残渣相比原料在组成上的差异。以制备的低聚糖主要组分纤维二糖为纤维素的模型物,借助C NMR技术分析了纤维二糖在1-丁基-3-甲基咪唑卤盐(Bmim X)型离子液体中的溶解特性。最后,尝试将FOB用于制备含功能性低聚糖的健康饼干,并与直接添加未发酵的竹笋粉的竹笋粉饼干进行比较。主要结论如下:(1)FOB在不同发酵条件下产率都高于FOBS,限制FOBS产率的主要原因是木霉对笋壳利用能力相对弱一些;底物浓度是对FOB和FOBS影响最大的因素,在较低原料量下能够获得较高的产率,并且随着底物浓度的增加,产率下降缓慢;FOB和FOBS在发酵温度30°C下产率最高;FOB最适发酵时间为4d,FOBS最适发酵时间为2d;毛竹笋粉和笋壳经木霉发酵生产FOB和FOBS在商业应用领域具有较大发展潜力。(2)原料经木霉发酵处理后,纤维素的结晶度上升;木霉对原料中多糖成分中的利用主要集中在纤维素非结晶区和半纤维素。制备的FOB和FOBS中含有一定金属盐成分,是来源于发酵液中添加的无机盐,其中K金属元素含量较高。(3)Bmim X的阴阳离子都会与纤维二糖形成氢键,但阴离子与纤维二糖之间氢键的形成是导致纤维二糖在离子液体中溶解的关键因素。Bmim Cl、Bmim Br和Bmim I与纤维二糖形成氢键作用的能力强弱顺序为Bmim Cl>Bmim Br>Bmim I。(4)纤维二糖上不同位置的羟基与离子液体之间形成的氢键强度不同,且同一位置的羟基与离子液体之间形成的氢键强度受阴离子的电负性和体积影响。相对于其它位置的仲醇羟基,纤维二糖的吡喃葡萄糖环上伯醇羟基(C6–OH和C12–OH)更易与离子液体形成氢键,还原端C6–OH与阴离子形成的氢键强于非还原端C12–OH。(5)FOB的添加对饼干质构特性有很大影响,会导致硬度、脆度、弹性、凝聚力、粘附性、咀嚼度和回复力的下降;大量添加FOB会影响饼干的口感,增加保藏难度;少量添加FOB对饼干的口感、色泽、气味等影响不大,口感和不添加的饼干类似,没有明显增甜作用;FOBS的添加对饼干质构和口感的影响和FOB类似。

关键词：毛竹笋发酵功能性低聚糖纤维二糖离子液体饼干

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舰载机保障作业优化方法研究

舰载机保障作业优化方法研究

作者：杨凌武汉理工大学

学位级别：硕士

航母是以舰载机作为主要武器的大型舰船,其作战能力的关键在于舰载机的出动架次率。舰载机起飞前,需要进行多项保障工序,作业效率对舰载机的出动架次率影响很大。航母甲板空间有限,海上环境复杂,如何提高作业效率,得到合理的保障作业调... 详细信息

航母是以舰载机作为主要武器的大型舰船,其作战能力的关键在于舰载机的出动架次率。舰载机起飞前,需要进行多项保障工序,作业效率对舰载机的出动架次率影响很大。航母甲板空间有限,海上环境复杂,如何提高作业效率,得到合理的保障作业调度方案成为了多国海军研究的重点。本文首先通过模拟实船环境的仿真模型,为舰载机搭建主要的保障资源模型;其次采用多级反馈队列调度算法得到保障站的设置;然后用优化后的遗传算法对保障资源配置进行优化求解,得到保障流程甘特图;最后通过Arena仿真软件验证了方案的合理性。验证了本文的方法可缩短保障总时间,提高资源利用率,进而达到增强航母作战力的目的。本文具体开展了以下工作:首先,分析了目前解决舰载机保障作业调度问题的主流算法。比较多站式保障模式和一站式保障模式的区别,并对舰载机保障作业流程进行分析,梳理保障系统的特点。然后,建立保障作业模型。对保障站位编码进行计算。选择多级反馈队列调度算法进行优化仿真实验,得到保障站的设置。其次,采用优化后的遗传算法对保障资源进行编码,分析保障资源配置与保障效能映射关系,得到保障甘特图。获得舰载机进行保障排队等待时间时间表,与采用多级反馈队列调度算法得出的时间表进行对比,验证了资源利用率的提升。最后,采用Arena仿真软件对模型基于蒙特卡罗思想进行仿真,得到仿真分析结果。与遗传算法优化的结果进行对比,验证了本研究调度方案的可行性。

关键词：舰载机自动化建模遗传算法保障作业调度资源利用率

《博雅汉语》综合教材中时间副词的考察与分析

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《博雅汉语》综合教材中时间副词的考察与分析

作者：杨凌上海师范大学

学位级别：硕士

现代汉语副词意义抽象、用法灵活,一直是国际学生学习汉语时产生偏误较多的一类词。时间副词作为副词的一个次类,既具有副词的共性,又存在鲜明的个性。对于学习汉语的国际学生而言,时间副词“学哪些”“怎么学”“怎么区分”“怎么用”... 详细信息

现代汉语副词意义抽象、用法灵活,一直是国际学生学习汉语时产生偏误较多的一类词。时间副词作为副词的一个次类,既具有副词的共性,又存在鲜明的个性。对于学习汉语的国际学生而言,时间副词“学哪些”“怎么学”“怎么区分”“怎么用”是重点也是难点。在第二语言教学过程中,教材是教师教学和学生学习的重要媒介,教材对时间副词类型和数量的选择,对时间副词讲解和练习方式的编排都会在不同程度上影响教和学的效果。因此,考察汉语教材中时间副词的选择和编排情况对汉语作为第二语言的教学具有重要意义。论文以《博雅汉语》这一使用广泛、影响力较大的综合类教材为例,考察该教材中时间副词的选取、分布、讲解方式和练习方式。论文首先对照《汉语水平词汇与汉字等级大纲》和《汉语水平等级标准与语法等级大纲》中的时间副词,量化评价《博雅汉语》中时间副词的选取和分布情况。其次分析《博雅汉语》中时间副词讲解方式和练习方式的设置情况,并结合HSK动态作文语料库中时间副词的常见偏误,具体分析国际学生产生偏误较多的时间副词在《博雅汉语》中的分布、讲解以及练习的设置情况。最后根据考察和分析的结果,为教材中时间副词的编写提出相应的建议。论文共分为六章:第一章为绪论,主要阐述论文的选题缘由及意义、研究现状、理论基础、研究方法和研究对象。第二章主要对《汉语水平词汇与汉字等级大纲》和《汉语水平等级标准与语法等级大纲》以及《博雅汉语》中的时间副词进行统计与对照分析,并以大纲为依据,量化评价《博雅汉语》在时间副词选取方面的合理性与不足之处。为后文进一步分析《博雅汉语》中时间副词的分布、讲解、练习设置以及教材编写建议的提出提供前提条件和依据。第三章主要从整体和阶段两个角度分别对《博雅汉语》中时间副词的分布情况作具体分析。首先从整体上统计分析《博雅汉语》各阶段教材中时间副词的数量和分布情况,其次具体分析各阶段教材中的时间副词与大纲的对应情况以及时间副词在教材中的位置。第四章主要从词汇和语法两个方面分析《博雅汉语》对时间副词知识点讲解方式和练习方式的设置情况。首先从词汇方面分析《博雅汉语》中时间副词的生词注释方式和练习方式,其次从语法方面分析《博雅汉语》对时间副词语法项目的讲解方式和练习方式。第五章首先分析HSK动态作文语料库中时间副词的常见偏误,其次根据常见偏误考察相关时间副词在《博雅汉语》中的分布、讲解及练习的设置情况。第六章主要根据前文考察和分析的结果,总结《博雅汉语》在时间副词选取、分布、讲解和练习设置等方面存在的优点与不足,并以《博雅汉语》为例,提出对外汉语教材编写时间副词的建议。最后一部分是结语,总结论文的研究结果和不足之处。

关键词：《博雅汉语》教材时间副词考察与分析

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中小学校党组织领导的校长负责制的吉林实践

人民教育 2023年第22期 58-60页

作者：杨凌云吉林省吉林市教育局吉林市委教育工委

吉林省吉林市实施中小学校党组织领导的校长负责制改革工作以来,始终坚持“试点先行、分步实施、分类指导、稳步推进”工作原则,以多项重点工作任务为抓手,统筹推进中小学校党组织领导的校长负责制工作。截至目前,全市参与改革公办中小... 详细信息

吉林省吉林市实施中小学校党组织领导的校长负责制改革工作以来,始终坚持“试点先行、分步实施、分类指导、稳步推进”工作原则,以多项重点工作任务为抓手,统筹推进中小学校党组织领导的校长负责制工作。截至目前,全市参与改革公办中小学校(含中职学校、幼儿园)共计377所,精准选定不同层次、不同类型、不同学段的试点学校66所。

关键词：校长负责制中小学校试点学校中职学校吉林省吉林市稳步推进分步实施分类指导

第16届欧洲足球锦标赛八强球队进攻战术表现对比赛结果的影响研究

维普期刊数据库

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第16届欧洲足球锦标赛八强球队进攻战术表现对比赛结果的影响研究

作者：杨凌四川师范大学

学位级别：硕士

形成符合自身特色的足球“哲学”和足球技战术风格是世界足球强国的成功之道,也是新兴足球国家崛起的必由之路。研究世界足球发达国家的比赛技战术特征有助于了解现代足球发展趋势和方向,为我国足球发展提供借鉴和参考。第16届欧洲足球... 详细信息

形成符合自身特色的足球“哲学”和足球技战术风格是世界足球强国的成功之道,也是新兴足球国家崛起的必由之路。研究世界足球发达国家的比赛技战术特征有助于了解现代足球发展趋势和方向,为我国足球发展提供借鉴和参考。第16届欧洲足球锦标赛（UEEA European Football Championship）（以下简称欧洲杯）作为全球疫情之后首个恢复举办的国际赛事,为学习世界最新技战术打法提供了平台。本文拟通过对第16届欧洲杯八强球队的进攻战术表现与比赛结果的研究,探讨其进攻战术表现对比赛结果的影响,为中国足球进攻战术发展和指导训练、比赛提供参考。本文采用了文献资料法、录像观察法、数理统计法、对比分析法等方法从专业足球数据分析公司Wyscout平台上挑了选第16届欧洲杯八强球队46场比赛数据及各项进攻指标片段进行进攻战术表现与比赛结果的研究,探究进攻战术指标对比赛结果的影响,探讨足球进攻战术的外在特征和内在规律。研究结果显示:（1）比赛的初始阵型和总体射门次数、射正率都不能影响比赛胜负。阵型在比赛中不断变化,阵型的改变能够影响比赛走势,但是初始阵型还不足以决定整场比赛胜负。射门次数和射正率都不能体现出更高的进球可能。传球准确度、控球率和对抗成功率都能够一定程度体现球队实力,成绩较好的球队表现通常较好,但仍然无法决定比赛胜负。（2）反击进攻中小组赛射门转换指标对比赛结果具有显著性差异,说明小组赛射门转换对比赛结果影响较大。反击战术在小组赛中的射门转换率可以较为直接的影响比赛胜负,到了淘汰赛差异很大,且对比赛胜负的影响程度大幅下降。阵地进攻及射门转换指标对比赛结果不具有显著性差异。阵地进攻的射门转化效率,只能作为常规指标做探讨,并不能体现球队实力、也不能直接带来好成绩,同样不能直接影响比赛胜负。角球进攻及射门转换、任意球进攻及射门转换、点球及改变比分指标对比赛结果不具有显著性差异。八强球队在角球战术的运用效率上相差不远,但成绩较好的球队角球次数相对较多。任意球方面,同样成绩较好的球队表现略好于其他球队。无论成绩如何,在点球的表现上,各支球队都较少获得机会,冠军意大利甚至没有获得一粒点球。（3）小组赛传中指标对比赛结果具有显著性差异,小组赛传中指标对比赛结果的影响较大。其余进攻传球战术及传球准确指标对比赛结果没有显著性差异。在向前传球、逐步传球、威胁球、淘汰赛传中以及传至进攻三区的球这几项数据中,它们的运用效率不能直接影响比赛胜负,但是成绩较好的球队不仅传球的次数相对较好、成功率也相对更高,尤其在威胁性传球上体现较为明显。传球数据中,传中的效果最值得注意,小组赛中的传中准确率直接影响了比赛胜负,效果显著优于其他几项传球数据。（4）越位战术指标对比赛结果不具有显著性差异。本文挑选的越位数据,只能体现出攻防两端的表现欲望、战术安排和优缺点,还不足以影响比赛胜负,但淘汰赛中越位次数对比赛的影响可能大于小组赛。（5）进攻对抗及对抗获胜指标对比赛结果不具有显著性差异。八强的球队在进攻对抗表现上都参差不齐,冠亚军球队表现也不突出,无论是小组赛还是淘汰赛,对比赛结果的影响都较低,但小组赛中的影响要优于淘汰赛。（6）小组赛中的射中指标对比赛结果极具显著性差异,说明小组赛射中对比赛结果的影响非常大。射门在小组赛中的射中可以直接的影响比赛胜负,到了淘汰赛差异很大,且对比赛胜负的影响程度大幅下降。进球时段主要集中在时段三、七、九、十,时段三是上半场21-30分钟进过时段一二的相互试探时段三迎来进球高峰期。时段七是下半场开场,经过中场休息体能的恢复和战术的安排,又迎来进球的高峰;时段九、十进入比赛的中后期体能成了决定比赛胜负的关键。进球区域,主要集中在球门区、罚球区以及罚球区弧顶区域。这些区域对比赛胜负有着很大的联系。

关键词：足球欧洲杯八强球队进攻战术表现比赛结果

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交互叙事视角下的文学文创衍生品设计研究

交互叙事视角下的文学文创衍生品设计研究

作者：杨凌云湖北大学

学位级别：硕士

近年来,文化及相关产业增加值稳步提升,文学消费市场和文创产品消费市场呈现出繁荣景象。然而,文学文创衍生品市场作为二者的结合,开发程度不高,具有较大的潜力。交互叙事又称为互动叙事,是数字媒介叙事研究中提出的概念,指的是叙事过... 详细信息

近年来,文化及相关产业增加值稳步提升,文学消费市场和文创产品消费市场呈现出繁荣景象。然而,文学文创衍生品市场作为二者的结合,开发程度不高,具有较大的潜力。交互叙事又称为互动叙事,是数字媒介叙事研究中提出的概念,指的是叙事过程与读者存在交互的叙事模式,最大特征在于叙事结构的非线性和受众在叙事过程中的参与,这些特征正是当前体验经济趋势下用户的需要。本文旨在探索如何将交互叙事视角应用于文学文创衍生品设计。研究主要基于文献阅读法、案例分析法、归纳演绎法、跨学科研究法和实证研究法。文章重点梳理了交互叙事、文学文创衍生品设计、叙事性设计等相关领域的理论和现有应用,以寻找出合适的结合点。本文从交互叙事视角融入文学文创衍生品设计的优势、文学文创衍生品源素材分类和交互叙事的类型三个角度入手,对文学文创衍生品设计进行了交互叙事分析。并在此基础上,提出了以下设计方法:通过趣味行为提高交互性、通过感官与时空交织增强沉浸感、通过多元叙事实现个性化设计、通过“道具型“文创产品加深共情感、通过外围性交互实现作品意义延伸等。同时,本文提出了一套重视交互性、沉浸感、个性化和共情感的,交互叙事视角下的文学文创衍生品设计流程,包括原著源素材筛选及叙事分析、确定叙事主题及叙事载体、构建交互叙事框架、进行设计要素编码等四个步骤。最后,本文以《三体》系列科幻小说的文创衍生品设计实践为例,结合提出的设计方法和设计流程,完成了一组《三体》文创衍生品设计,验证了提出的设计方法和流程具备可行性,为文学文创衍生品设计实践提供了思路和方法的借鉴。

关键词：叙事设计交互叙事文创产品文学作品设计方法

铜藻多糖硫酸酯对小鼠肠道损伤的保护作用及其机制研究

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铜藻多糖硫酸酯对小鼠肠道损伤的保护作用及其机制研究

作者：杨凌杰浙江海洋大学

学位级别：硕士

铜藻(Sargassum horneri)是一种大型的潮间带海藻,主要含有多糖、多酚、岩藻黄质、三萜、黄酮等,广泛应用于食品、医药等领域。本文对提取的铜藻多糖进行分离纯化,并对铜藻多糖硫酸酯SHP进行活性评价。建立动物模型研究铜藻多糖硫酸酯SH... 详细信息

铜藻(Sargassum horneri)是一种大型的潮间带海藻,主要含有多糖、多酚、岩藻黄质、三萜、黄酮等,广泛应用于食品、医药等领域。本文对提取的铜藻多糖进行分离纯化,并对铜藻多糖硫酸酯SHP进行活性评价。建立动物模型研究铜藻多糖硫酸酯SHP的抗氧化和免疫活性,进一步建立体外细胞模型研究铜藻多糖硫酸酯SHP的抗氧化和免疫活性及其机制,实验分为以下四部分。(1)以铜藻为原材料,水提醇沉法提取铜藻多糖硫酸酯SHP。用Sepharose Fast Flow离子交换填料和Sephacryl S-200 HR凝胶进行分离纯化,得到多糖组分SHP-0。通过HPGPC、傅里叶红外光谱仪、离子色谱仪对SHP-0进行检测。HPGPC检测发现SHP-0是分子量相对均一的多糖,SHPs-0的分子量为1287 k Da。理化性质分析表明SHP-0的总糖含量为74.1%,蛋白质含量3.2%,硫酸根含量18.7%。离子色谱法测定单糖组成,SHP-0由岩藻糖、氨基葡萄糖、半乳糖、木糖和甘露糖构成,摩尔比为0.8:0.024:0.114:0.03:0032。(2)SHP对环磷酰胺诱导的免疫抑制小鼠的保护作用。选用ICR小鼠进行动物实验,分为Con组、Cy组(环磷酰胺诱导免疫抑制模型)、Cy+SHP组(免疫抑制+铜藻多糖硫酸酯)、SHP组(铜藻多糖硫酸酯)。实验结果显示,SHP可以显著提高免疫抑制小鼠的日均增重、胸腺和脾脏指数。HE染色结果表明SHP可以恢复免疫抑制小鼠回肠形态。ELISA Kit结果表明SHP提高了免疫抑制小鼠血清中GSH-Px、SOD、IL-2和IL-10水平,显著降低了免疫抑制小鼠血清中DAO和LPS水平。16S rDNA测序结果表明SHP提高了免疫抑制小鼠肠道菌群的丰富度和多样性,下调免疫抑制小鼠的Firmicutes/Bacteroidetes值,使F/B值接近正常组。实验结果提示SHP可以提高免疫抑制小鼠脏器指数和免疫能力,降低氧化应激和肠道通透性,调节免疫抑制小鼠肠道菌群失衡,恢复肠道微生态,进而减缓环磷酰胺诱导的小鼠肠道损伤。(3)SHPs-0对HO诱导的RAW264.7巨噬细胞氧化损伤的保护作用。用0.3 mmol/L HO处理RAW264.7巨噬细胞12 h建立氧化损伤模型。通过MTT法证明SHPs-0对RAW264.7巨噬细胞无毒性作用后,通过ELISA Kit和反转录-聚合酶链反应(RT-PCR)检测氧化损伤细胞的抗氧化水平。结果表明SHPs-0可以显著提高了抗氧化酶GSP-Px和SOD的水平,显著降低了MDA和LDH含量,显著提高了抗氧化相关基因(GPX1、SOD1、HO1和NQO1)m RNA的表达。实验结果提示SHPs-0可以缓解HO诱导的RAW264.7巨噬细胞氧化损伤。(4)SHPs-0对RAW264.7巨噬细胞的免疫调节作用。ELISA检测结果表明SHPs-0显著提高了细胞因子IL-6、IL-10和TNF-α的分泌。RT-PCR结果表明SHPs-0显著提高了IL-6、IL-10和TNF-αm RNA表达水平。Western blot结果表明SHP-0组显著提高了p-p65、p-IκBα蛋白表达水平、P-p65/p65和P-IκBα/IκBα的比值。实验结果揭示SHPs-0可以通过调节NF-κB信号通路,提高IL-6、IL-10和TNF-αm RNA的表达水平,促进IL-6、IL-10和TNF-α的分泌来提高免疫功能。

关键词：铜藻多糖硫酸酯保护作用肠道损伤抗氧化免疫调节

近30 a黄河流域人地系统研究:脉络、热点及展望

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干旱区地理 2023年第10期46卷 1692-1703页

作者：陈强强杨凌甘肃农业大学财经学院甘肃兰州730070 甘肃省生态建设与环境保护研究中心甘肃兰州730070

黄河流域是我国重要的生态屏障,其生态保护和高质量发展是重大国家战略。以CNKI数据库为基础数据,运用CiteSpace和Origin软件计量统计核心期刊、核心学者的基础上,总结近30 a黄河流域人地系统研究的基本现状、演进脉络、研究热点与前沿... 详细信息

黄河流域是我国重要的生态屏障,其生态保护和高质量发展是重大国家战略。以CNKI数据库为基础数据,运用CiteSpace和Origin软件计量统计核心期刊、核心学者的基础上,总结近30 a黄河流域人地系统研究的基本现状、演进脉络、研究热点与前沿动态。结果表明:(1)黄河流域人地关系评价遵循“初识-衍生-深化-耦合”递进评价的轨迹,应用研究聚焦“流域三生空间评估”“城市生态系统与经济发展”“人地系统与国土空间开发”以及“人地协调与高质量发展评价”。(2)以“系统结构-系统评价-实际应用”逻辑梳理研究热点,研究热点由可持续性“现状”评估向“前向”的驱动因子与作用机制,以及“后向”的高质量发展路径选择研究转变,研究方法从传统的耦合协调分析向立体式可视化的空间分析转变,研究数据趋于集传统数据、遥感数据及大数据为一体的综合应用。(3)未来研究应在“延伸研究领域”“重视开发工具”“构建综合集成性研究体系”“强化区域发展”等方向进行优化与深入,以推动人地系统理论纵深发展,为黄河流域人地系统研究体系提供新视角。

关键词：黄河流域人地系统研究进展 CiteSpace

Rh（Ⅲ）催化转金属化促进C-H活化构建菲类化合物

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Rh（Ⅲ）催化转金属化促进C-H活化构建菲类化合物

作者：杨凌云河南师范大学

学位级别：硕士

在有机材料化学中,多环芳烃(PAHs)由于其优异的光学及电学性质引起了人们的广泛关注。尽管它们的化学组成简单,但基于此类分子的结构特征,多环芳烃表现出不同的化学和物理性质。菲是多环芳烃中最简单、最稳定的一类化合物,通过改变它们... 详细信息

在有机材料化学中,多环芳烃(PAHs)由于其优异的光学及电学性质引起了人们的广泛关注。尽管它们的化学组成简单,但基于此类分子的结构特征,多环芳烃表现出不同的化学和物理性质。菲是多环芳烃中最简单、最稳定的一类化合物,通过改变它们官能团可以很容易地改变其物理和化学性质。事实上,人们已经发展了众多构建菲类衍生物的方法。从步骤经济性和原子效率的角度来看,将过渡金属催化碳氢键活化应用于芳香族功能性分子的合成是一个日益增长的趋势。在铁、铱、铑和钯等过渡金属催化下,通过取代联苯化合物与不饱和偶联组分的环化偶联反应已经成为一种构建菲骨架化合物直接高效的方法。本论文主要通过转金属化促进碳氢键活化,实现2-联苯硼酸和多种活泼烯烃或重氮化合物的环化偶联反应,得到具有菲骨架的化合物。本论文共包含两部分研究内容,具体如下:1.通过铑(Ⅲ)催化2-联苯硼酸和活性烯烃的环化偶联合成二氢菲类化合物:本工作是通过铑(Ⅲ)催化2-联苯硼酸转金属化促进C-H活化实现稠环和桥环骨架化合物的构建。在2-联苯硼酸与CF-取代的烯基酮的环化偶联反应中,催化体系中的大位阻的环戊二烯基配体(Cp)能够有效地促进还原消除过程,顺利得到[4+2]环加成产物;当使用二取代环丙烯基酮作为偶联组分时可以以较好的收率得到七元环产物;当使用苯醌作为偶联组分时,反应经历了两次迈克尔加成过程,最终得到桥环化合物。该反应条件温和,可操作性性强,底物立体选择性好,普适性强。2.通过铑(Ⅲ)催化2-联苯硼酸和重氮化合物的环化偶联合成菲类化合物:本工作中以重氮化合物作为卡宾前体,可以顺利与五元铑环中间体进行配位,然后进行迁移插入,最终环化合成酯基取代菲类化合物。该类反应在空气条件下均可耐受,底物普适性优异。首次分离了2-联苯硼酸转金属化/碳氢键活化的五元环铑化合物,并通过实验证实其为催化循环的活性中间体。

关键词：菲骨架 C-H活化 Rh(Ⅲ)催化转金属化