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含氮共价有机聚合物固相萃取水中新烟碱类农药的方法研究

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含氮共价有机聚合物固相萃取水中新烟碱类农药的方法研究

作者：夏侦祯齐鲁工业大学

学位级别：硕士

新烟碱类农药（NEOs）作为一类人工合成杀虫剂,被广泛应用于害虫防治领域。但是NEOs的过量使用使其在水体、土壤环境频繁检出,且NEOs残留对非目标生物和人类健康具有潜在威胁。由于NEOs在实际样品中的含量较低且基质复杂,直接使用色谱... 详细信息

新烟碱类农药（NEOs）作为一类人工合成杀虫剂,被广泛应用于害虫防治领域。但是NEOs的过量使用使其在水体、土壤环境频繁检出,且NEOs残留对非目标生物和人类健康具有潜在威胁。由于NEOs在实际样品中的含量较低且基质复杂,直接使用色谱等分析仪器对样品中的NEOs准确定量是难以实现的,亟需开发高灵敏、快速的样品前处理技术应用于监测样品中的NEOs含量。共价有机聚合物具备π共轭刚性骨架、丰富的孔结构、良好的稳定性、易于功能化等优势,适合作为应用于样品前处理领域的有前景的吸附材料。本论文以新烟碱类农药的结构特点和多孔材料的功能化开发为导向,设计合成了2种新型共价有机聚合物材料,结合固相萃取技术和色谱分析方法,建立2种针对环境水样中新烟碱类农药残留的高灵敏度的样品前处理方法。主要结果如下:1、吡啶基共价有机聚合物固相萃取水样中新烟碱类农药在本项工作中,利用对苯二甲醛和1,4-二乙酰苯作为构筑单体,通过Chichibabin偶联反应合成了含吡啶基团的共价有机聚合物（PCOPs）,用于固相萃取水样中5种NEOs,采用多种表征手段对PCOPs的结构和理化性质进行表征。通过单因素优化方法,筛选出固相萃取水样中NEOs的最佳条件。通过密度泛函理论（DFT）计算,PCOPs和NEOs之间存在的氢键、π-π相互作用、C-Cl间的范德华力和路易斯酸碱相互作用,是实现高效富集的重要因素。基于固相萃取模式（SPE）,结合高效液相色谱技术（HPLC-DAD）,建立了针对水样中5种NEOs的PCOPs-SPE-HPLC-DAD分析方法。该方法检出限为0.05-0.1μg·L,定量限为0.15-0.3μg·L,精密度<10%。另外,通过分析3种实际水样（雪水、湖水和自来水）的不同浓度的加标回收率,该方法得到了74.0%-115.4%的回收率。2、季铵盐修饰的磁性共轭微孔聚合物固相萃取水样中NEOs的应用研究以四氧化三铁（FeO）作为磁核,1,3,5-三乙炔基苯和1,4-二溴-2,5-双（溴甲基）苯为构建单元,通过Sonogashira-Hagihara偶联反应合成了一种季铵盐修饰的磁性共轭微孔聚合物（FeO@N-CMPs）,将其作为磁性固相萃取（MSPE）的吸附剂用于从环境水样中高效萃取NEOs。通过单因素法优化了MSPE的萃取和解吸条件,建立了FeO@N-CMPs-MSPE-HPLC-DAD方法用于水样中五种NEOs的定量分析。该方法具有低检出限(0.3-0.5μg·L)和定量限(1.0-1.5μg·L)、良好的重现性（RSD≤6.0%）。此外,该方法还成功地用于分析自来水、雨水和湖水中的NEOs。在三个加标浓度下,NEOs的回收率范围为70.4%-122.7%,RSD<10%。DFT计算结果表明,FeO@CMPs对NEOs的富集能力取决于之间的吸附作用力为π-π相互作用、路易斯酸碱作用、碳-卤素间范德华力和静电作用。本研究合成了两种新型功能化共价有机聚合物材料,分别基于SPE和MSPE模式,建立的2种针对环境水样中的NEOs的样品前处理方法,并将该方法用于实际环境水样中NEOs的分析,取得了满意的效果。证明了该样品前处理方法在监测NEOs方面的的可行性,为后续开发功能化多孔有机材料作为样品前处方法的吸附剂提供了思路。

关键词：共价有机聚合物新烟碱类农药固相萃取高效液相色谱

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无人驾驶汽车交通事故侵权责任

中国价格监管与反垄断 2024年第5期 80-82页

作者：朱启安徽大学法学院

本文着重探讨无人驾驶汽车引发交通事故后责任归属的问题。从无人驾驶汽车技术开发和应用、现行法律框架适应性研究、侵权责任规则的确定等几个方面进行了深入分析;概述了无人驾驶汽车的技术特性及其可能产生的法律问题,包括人工智能决... 详细信息

本文着重探讨无人驾驶汽车引发交通事故后责任归属的问题。从无人驾驶汽车技术开发和应用、现行法律框架适应性研究、侵权责任规则的确定等几个方面进行了深入分析;概述了无人驾驶汽车的技术特性及其可能产生的法律问题,包括人工智能决策可能导致的事故责任等;详细分析了现行交通法规如何适应新的无人驾驶汽车技术,例如在个别国家和地区对司机或车辆制造商的责任要求等;探讨了无人驾驶汽车侵权责任的确定及其对现行法律制度的影响;提出对当前法律体系进行改革的必要性和可能的改革方向,例如明确无人驾驶汽车的法律地位,确定和区分无人驾驶汽车和人类驾驶汽车的责任主体等问题。为当前涉及无人驾驶汽车的法律问题提供全新的观点和解决方案。

关键词：无人驾驶人工智能系统机动车事故责任产品质量责任无过错保有人责任

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基于视觉SLAM的污水管道机器人定位研究

基于视觉SLAM的污水管道机器人定位研究

作者：安祯阳重庆交通大学

学位级别：硕士

基于视觉传感器的同时定位与建图(Simultaneous Localization And Mapping,SLAM)技术是当前移动机器人自主定位领域的前沿技术,广泛应用于未知环境的机器人实时自我定位并同步构建周围环境地图。在未知污水管道环境应用视觉SLAM存在两... 详细信息

基于视觉传感器的同时定位与建图(Simultaneous Localization And Mapping,SLAM)技术是当前移动机器人自主定位领域的前沿技术,广泛应用于未知环境的机器人实时自我定位并同步构建周围环境地图。在未知污水管道环境应用视觉SLAM存在两个亟待解决的核心问题:一是点特征在低纹理场景中呈现稀疏性和相似性,基于特征点的视觉SLAM表现欠佳;二是光照变化、快速运动、相机抖动等因素易造成SLAM定位精度差甚至定位失败。针对上述问题,本文基于惯性测量单元(Inertial Measurement Unit,IMU)与视觉传感器的互补性,融合ORB点特征和改进EDLines线特征实现了一种基于视觉SLAM的污水管道机器人定位方法。主要研究工作内容如下:(1)针对污水管道内部点特征稀疏且相似问题,运用一种低光照图像增强方法提高视觉传感器采集图像质量,并将改进的EDLines线特征与ORB点特征融合提高特征数量,引入一种三角约束策略剔除低纹理场景特征误匹配问题。采用普吕克参数法和对极几何方法初始化相机位姿,正交表示法构建线特征的重投影误差函数,解决普吕克参数在非线性优化过程中过参数化问题。(2)针对单一视觉传感器在复杂场景中定位易丢失问题,提出多传感器融合方法,将视觉传感器与IMU紧耦合。在相邻关键帧之间根据IMU的测量值对状态进行预积分,并构建IMU残差函数,通过滑动窗口边缘化策略剔除关键帧并保留其相关约束信息,构建点线重投影误差函数及IMU残差非线性优化状态,计算雅可比矩阵及其增量方程实现相机位姿优化。(3)针对局部建图线程劣质关键帧剔除算法在回环处易剔除优质关键帧问题,提出共视关键帧地图点冗余度和相邻关键帧位置判断的双重约束策略。利用构建的点特征字典模型检测当前关键帧的回环状态,然后根据共视关键帧地图点冗余度初步判断劣质关键帧索引范围,再结合其相邻关键帧位置拟合误差模型确定劣质关键帧,减小优化后SLAM定位误差。(4)针对SLAM方法测试验证问题,本文在实际污水管道场景及Eu Roc数据集的不同子序列中进行实验验证,分析本文方法和不同SLAM方法的定位精度差异性。实验结果表明,点线特征融合的本文方法在弱纹理场景中定位精度较高,紧耦合IMU提高了本文方法在快速运动场景中鲁棒性,在不同管道中实现了基于视觉SLAM的污水管道机器人定位。

关键词：视觉SLAM 管道机器人点线特征融合多传感器耦合位姿估计

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行业协会促进了小微企业创新吗

中国经济问题 2024年第1期 92-106页

作者：华汉阳朱启贵程名望上海交通大学安泰经济与管理学院同济大学经济与管理学院

本文基于2015年中国小微企业调查数据和2010年中国私营企业调查数据,研究了行业协会对小微企业创新的影响。研究发现:行业协会能够显著促进小微企业创新投入和创新产出,在经过一系列稳健性检验和内生性讨论后,结果依旧稳健;行业协会通... 详细信息

本文基于2015年中国小微企业调查数据和2010年中国私营企业调查数据,研究了行业协会对小微企业创新的影响。研究发现:行业协会能够显著促进小微企业创新投入和创新产出,在经过一系列稳健性检验和内生性讨论后,结果依旧稳健;行业协会通过资金支持、市场支持、政府支持以及技术支持来促进小微企业创新,其中市场支持、资金支持、政府支持和技术支持对小微企业创新的边际影响依次递减;体制外行业协会对小微企业创新的促进作用大于体制内行业协会。基于研究结论,本文提出了进一步发挥行业协会促进小微企业创新作用的政策建议。

关键词：行业协会商会科技创新脱钩改革 Eprobit模型

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从水动力学角度看三角洲前缘的沉积特征

古地理学报 2024年第3期26卷 509-524页

作者：毛小平陈修蓉李振李书现朱启轩中国地质大学(北京)能源学院北京100083 北京华杰智和科技有限公司北京100083

三角洲前缘发育过程的深入剖析对沉积环境判断具有重要意义,有必要从水动力学角度深入探讨其形成特点与产生的机制。为此,从水动力学、水槽实验及水下地貌观察等多个角度,研究了河道水体的流速垂向分布、三角洲前缘沉积体发育的特点。... 详细信息

三角洲前缘发育过程的深入剖析对沉积环境判断具有重要意义,有必要从水动力学角度深入探讨其形成特点与产生的机制。为此,从水动力学、水槽实验及水下地貌观察等多个角度,研究了河道水体的流速垂向分布、三角洲前缘沉积体发育的特点。研究发现,河流流速随深度增加单调降低的现象未被足够重视;中下游河床顺流向地形起伏增大,发育垂直于流向的水下沙波,而垂直于流向的河道断面地形起伏会越来越平缓;河流入海过程中,在水下一般以一条主流河道入海,水下不会出现分叉河道,且原先起伏的河床也会逐步填平补齐,由尖锐的V形或W型转变为U形。得出:三角洲前缘大多呈席状、扇状,而非顺流向带冲刷面的条带状;三角洲前缘亚相不发育水下分流河道、水下分流间湾等微相,在现代三角洲前缘亚相中找不到这些微相,且无水槽实验支持;提出了河道、三角洲沉积的水深—流速共同作用模式。

关键词：三角洲前缘水下分流河道沉积过程水动力学水槽实验

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家铉翁及《则堂集》研究

家铉翁及《则堂集》研究

作者：周祯媛西北师范大学

学位级别：硕士

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基于5E教学模式的高中物理概念教学研究

基于5E教学模式的高中物理概念教学研究

作者：蔡祯颖贵州师范大学

学位级别：硕士

物理概念是物理学科的基础内容,掌握物理概念是学习更深层次知识的前提,故物理概念教学的重要性不言而喻。现阶段的物理概念教学中,教师单向的知识灌输和学生主体地位的缺失,导致学生对概念的理解仍停留在浅层,无法达到预期的教学效果... 详细信息

物理概念是物理学科的基础内容,掌握物理概念是学习更深层次知识的前提,故物理概念教学的重要性不言而喻。现阶段的物理概念教学中,教师单向的知识灌输和学生主体地位的缺失,导致学生对概念的理解仍停留在浅层,无法达到预期的教学效果。因此,如何选择一种科学的教学模式,以有效促进学生建构并深入理解物理概念,是目前物理概念教学中亟需解决的问题。5E教学模式作为一种基于建构主义理论的探究性教学模式,包括引入、探究、解释、迁移、评价五个环节,各环节强调概念建构与探究活动的相统一,符合教育的发展趋势。将5E教学模式与高中物理概念教学相结合,一方面充实了5E教学模式的相关研究,另一方面为高中物理概念教学提供了新途径。论文首先通过文献分析法,对5E教学模式和物理概念教学的相关文献进行了详尽的分析总结,为二者的结合提供理论依据;其次,运用问卷调查法和访谈法,了解高中物理概念的学习现状与教学现状,分析将5E教学模式应用于高中物理概念课堂中的可行性;再次,基于调查结果,提出了在高中物理概念教学中运用5E教学模式的原则和策略,并选取两节课程进行了案例设计;最后,为了检验5E教学模式在高中物理概念教学中的教学效果,选取了人教版高中物理必修一的《相互作用——力》单元进行教学实践,实践后通过教学测验、课堂观察以及学生访谈,对教学结果进行评估。以上理论与实践研究表明:在高中物理概念教学中运用5E教学模式,对学生物理概念的建构与理解、学习兴趣都有良好的促进作用,同时还能改善师生互动情况,营造和谐的教学氛围。

关键词： 5E教学模式物理概念教学高中物理

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混合动力轿车热泵系统NVH控制技术研究

汽车工程 2024年第2期46卷 337-345页

作者：赵彤航王俊光田蜀东陈祥祯比亚迪汽车工业有限公司深圳518118

热泵系统的振动噪声性能在新能源汽车整车NVH舒适性评估中起到至关重要的作用。本文根据热泵系统的结构和工作特点,结合汽车振动噪声控制原理,从振动噪声激励源、结构模态分布、传递路径、评价工况等多个维度开展了热泵系统振动噪声控... 详细信息

热泵系统的振动噪声性能在新能源汽车整车NVH舒适性评估中起到至关重要的作用。本文根据热泵系统的结构和工作特点,结合汽车振动噪声控制原理,从振动噪声激励源、结构模态分布、传递路径、评价工况等多个维度开展了热泵系统振动噪声控制方法研究。通过分析某国产混合动力轿车在热泵产品开发中的NVH问题,提出相应的解决方案。结果表明:热泵NVH控制是一个系统工程,压缩机、空调管路、HVAC箱体、声学包以及压缩机控制策略是NVH的重要影响因素,为新能源汽车热泵系统的振动噪声性能控制提供了清晰的技术参考。

关键词：混合动力轿车热泵系统振动噪声控制评价方法

以初级生产力与固碳规律为线索探讨陆相页岩中有机质的富集规律

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地球科学 2024年第4期49卷 1224-1244页

作者：毛小平陈修蓉陈永进李岁岁李振朱启轩中国地质大学能源学院北京100083 清华大学北京100084

陆相优质烃源岩主要在盆地中心深湖-半深湖等深水环境发育,但大量页岩气勘探证实,富有机质页岩更靠近湖盆边缘,因此有必要深入剖析陆相湖盆有机质富集的规律.采用类比法对比页岩油气、煤的成矿条件,结合湖泊的初级生产力、固碳速率、化... 详细信息

陆相优质烃源岩主要在盆地中心深湖-半深湖等深水环境发育,但大量页岩气勘探证实,富有机质页岩更靠近湖盆边缘,因此有必要深入剖析陆相湖盆有机质富集的规律.采用类比法对比页岩油气、煤的成矿条件,结合湖泊的初级生产力、固碳速率、化石发育,采用古地貌及埋藏史恢复手段,提出了页岩发育于浅水局限环境的六大证据.研究发现,页岩油气和煤具有相似的成矿模式;与浅水环境的煤、蒸发盐岩等具有共生关系;浅水环境下固碳速率远大于深水环境.结论是,页岩油气富集于浅水湖湾、间湾等封闭-半封闭环境;最大湖泛期凝缩段应为贫有机质段.最后以松南等地区进行验证,说明本结论具有普适性,可更好地指导陆相页岩油气勘探.

关键词：页岩气烃源层湖湾最大湖泛期叶肢介初级生产力矿床学