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一种树形阳离子型铱（Ⅲ）配合物：AIE活性及潜指纹检测

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武汉大学学报(理学版) 2024年

作者：焦玉祥杨锴辛线尚兰唐怀军王龙张径豪李宜霏云南民族大学化学与环境学院云南民族大学云南省高校绿色化学材料重点实验室云南民族大学生物基材料绿色制备技术国家地方联合工程研究中心

以2-苯基吡啶（ppy）为主配体，4-（3,6-二叔丁基-9H-咔唑-9-基）-N-(4-（3,6-二叔丁基-9H-咔唑-9-基）苯基)-N-(4-(5-（吡啶-2-基）-1,3,4-噁二唑-2-基)苯基)苯胺（CPPOA）为辅助配体，合成了一种树形阳离子型铱（Ⅲ）配合物[（ppy）2I... 详细信息

以2-苯基吡啶（ppy）为主配体，4-（3,6-二叔丁基-9H-咔唑-9-基）-N-(4-（3,6-二叔丁基-9H-咔唑-9-基）苯基)-N-(4-(5-（吡啶-2-基）-1,3,4-噁二唑-2-基)苯基)苯胺（CPPOA）为辅助配体，合成了一种树形阳离子型铱（Ⅲ）配合物[（ppy）2Ir（CPPOA）]PF6。该配合物具有较高的聚集诱导发光（AIE）活性，将其溶于CH3CN/H2O混合溶剂中(浓度1.0×10-5mol/L)，在溶剂含水量fw≥50%时呈现橙红色光致发光，且强度随fw增大而不断增强，量子产率相应地从2.6%（fw=50%）增长至50.7%（fw=90%），固体粉末态时为54.7%。采用简便的扫尘法，可将该配合物成功用于潜指纹的可视化和检测，一、二、三级指纹细节均清晰可辨。

关键词：阳离子型铱(Ⅲ)配合物潜指纹检测聚集诱导发光光致发光

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余吾矿煤/岩层组合类型划分及压裂措施

煤矿安全 2024年第2期55卷 41-47页

作者：郝少伟张径硕王韶伟竟亚飞山西潞安金源煤层气开发有限责任公司山西长治046000 河南理工大学能源科学与工程学院河南焦作454000

为了划分煤/岩层水力压裂组合类型,以潞安矿区余吾矿3#煤层为研究对象,通过测井解释及力学测试得出顶板岩性及力学特征;采用取心井与测井相结合识别出煤层段的煤体结构;根据水力压裂计算地应力方法结合密度测井得出了地应力状态;由此划... 详细信息

为了划分煤/岩层水力压裂组合类型,以潞安矿区余吾矿3#煤层为研究对象,通过测井解释及力学测试得出顶板岩性及力学特征;采用取心井与测井相结合识别出煤层段的煤体结构;根据水力压裂计算地应力方法结合密度测井得出了地应力状态;由此划分出水力压裂煤/岩层组合类型,并提出了不同组合类型下的水力压裂措施建议。结果表明:研究区水力压裂煤/岩层组合类型可以划分为硬岩硬煤、软岩硬煤、硬岩软煤、软岩软煤组合的过渡型和拉张型等7种类型;硬岩硬煤组合类型时,采用大排量、多液量、低/中砂比、逐级加砂方式能营造出较长裂缝并能有效支撑;软岩硬煤组合时,应避射部分煤层,防止水力压裂裂缝进入煤层与软岩交界面,影响压裂效果;硬岩软煤拉张组合时,建议采用顶板水力压裂;进行硬岩软煤过渡型水力压裂时,根据水平应力与垂直应力的差值优化压裂参数;软岩软煤组合时,不建议采用水力压裂方式进行改造。

关键词：瓦斯抽采水力压裂煤/岩组合类型地应力煤体结构

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学习成果导向的课程标准内涵特征原则结构及开发路径

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中文科技期刊数据库（文摘版）教育 2024年第5期 0059-0062页

作者：鄧金凤伍波张径舟重庆化工职业学院重庆401220

基于学习成果导向的职业教育课程标准的核心内容不是教学内容的纲要性规划,而是包含教学内容及其学习标准的完整体系,将能力本位课程理论和工作过程导向的课程理论创造性的整合在一起。文章通过研发一套系统、规范、有效的开发课程标准... 详细信息

基于学习成果导向的职业教育课程标准的核心内容不是教学内容的纲要性规划,而是包含教学内容及其学习标准的完整体系,将能力本位课程理论和工作过程导向的课程理论创造性的整合在一起。文章通过研发一套系统、规范、有效的开发课程标准的操作方法与技术手段和规范,为职业院校开发基于学习成果导向的课程标准提供参照范例和具体指导。

关键词：职业教育学习成果课程标准教学管理

鸡血藤乙酸乙酯提取物对NK细胞免疫杀伤功能的影响

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中国中药杂志 2024年第5期49卷 1335-1342页

作者：杨丽娜张阳杜欣珂刘丽张径杨庆孙立东朱晓新李琦中国中医科学院中药研究所北京100700

探讨鸡血藤乙酸乙酯提取物(Spatholobi Caulis extract from ethyl acetate,SEA)在生理状态下对自然杀伤(natural killer,NK)细胞的免疫调节作用及其潜在机制。利用C57BL/6J小鼠及NK-92细胞系为研究对象,设置空白组(NC)、给药组(SEA)的... 详细信息

探讨鸡血藤乙酸乙酯提取物(Spatholobi Caulis extract from ethyl acetate,SEA)在生理状态下对自然杀伤(natural killer,NK)细胞的免疫调节作用及其潜在机制。利用C57BL/6J小鼠及NK-92细胞系为研究对象,设置空白组(NC)、给药组(SEA)的动物实验分组及0、25、50、100μg·mL^(-1)SEA给药浓度的细胞实验分组。实验过程中及结束后获取小鼠体质量及免疫器官指数并进行差异分析;应用LDH法检测SEA对NK-92细胞的毒性及小鼠NK细胞对其靶细胞YAC-1的杀伤活性;应用CCK-8法检测SEA对NK-92细胞增殖的影响;应用流式细胞术检测小鼠外周血中NK细胞数目及NK细胞膜表面自然杀伤细胞2族成员A和D(natural killer group 2 member A、D,NKG2A、NKG2D)的表达;应用ELISA法检测小鼠血清中干扰素γ(interferon gamma,IFN-γ)分泌的改变;应用半定量PCR法检测小鼠脾细胞中NKG2A、NKG2D、IFN-γmRNA的表达;应用Western blot法对磷脂酰肌醇3-激酶(phosphoinositide 3-kinase,PI3K)/细胞外调节蛋白激酶1(extracellular regulated protein kinases 1,ERK1)信号通路进行SEA药效机制的初步分析。实验结果证实,SEA对机体无明显毒副影响,可以显著增加小鼠体内NK细胞的数目及NK-92细胞对YAC-1的杀伤功能,可以抑制NKG2A受体表达并增强NKG2D受体表达,加强IFN-γ的分泌,加强PI3K/ERK信号通路蛋白表达。该研究结果提示,SEA具备增强NK细胞免疫识别杀伤功能,这一药效可能与增加NK细胞数目、重塑功能性受体表达稳态,调动PI3K/ERK信号通路并增强IFN-γ的分泌有关。

关键词：鸡血藤自然杀伤(NK)细胞 NKG2D NKG2A IFN-γ

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湛江市旅游景区空间格局及交通可达性研究

地理科学研究 2024年第4期13卷 687-699页

作者：陈观霞张径桃李帆黄书婷林子业蔡迪文岭南师范学院地理科学学院广东湛江

发展旅游业是促进区域经济发展的重要措施。湛江市作为“中国优秀旅游城市”,拥有丰富的旅游资源。本文以基于高德POI的湛江市景点和湛江市交通路网数据为研究对象,运用最近邻指数法、核密度分析法、O-D成本分析法等方法对湛江市508个... 详细信息

发展旅游业是促进区域经济发展的重要措施。湛江市作为“中国优秀旅游城市”,拥有丰富的旅游资源。本文以基于高德POI的湛江市景点和湛江市交通路网数据为研究对象,运用最近邻指数法、核密度分析法、O-D成本分析法等方法对湛江市508个景点及交通网络进行空间格局及交通可达性研究,发现湛江市景点主要集中在市辖区、廉江市和吴川市等地;在交通可达性方面,市辖区的可达性明显高于其他县区,并提出了应加强与可达性低地区的路网联系,充分发挥市辖区辐射作用等建议,旨在为促进湛江市旅游业的发展提供科学的参考依据。In the post pandemic era, developing the tourism industry has become an important measure to promote regional economic development. As an excellent tourist city in China, Zhanjiang has abundant tourism resources. This article takes the scenic spots and transportation network data of Zhanjiang City as data sources, and uses methods such as nearest neighbor index, kernel density analysis, and O-D cost analysis to study the spatial pattern and transportation accessibility of 508 scenic spots and transportation networks in Zhanjiang City. It is found that the scenic spots in Zhanjiang City are mainly concentrated in the city area, Lianjiang City, and Wuchuan City;In terms of transportation accessibility, the accessibility of the urban area is significantly higher than that of other counties and districts. It is suggested to strengthen the road network connection with areas with low accessibility and fully leverage the radiation effect of the urban area, aiming to provide scientific reference for promoting the development of tourism industry in Zhanjiang City.

关键词：旅游景区空间格局可达性

基于羰基化合物和吩嗪衍生物的高效有机正极材料的设计合成及其在钠离子电池中的应用

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基于羰基化合物和吩嗪衍生物的高效有机正极材料的设计合成及其在...

作者：张径玮西南大学

学位级别：硕士

锂离子电池(Lithium-Ion Batteries,LIBs)在便携式电子设备,新能源汽车以及大规模智能电网中起到重要作用。但由于锂资源的稀缺,人们有必要寻找锂离子电池未来的替代品。钠离子电池(Sodium-Ion Batteries,SIBs)因钠元素在地球上丰富的储... 详细信息

锂离子电池(Lithium-Ion Batteries,LIBs)在便携式电子设备,新能源汽车以及大规模智能电网中起到重要作用。但由于锂资源的稀缺,人们有必要寻找锂离子电池未来的替代品。钠离子电池(Sodium-Ion Batteries,SIBs)因钠元素在地球上丰富的储量,低廉的价格以及与锂离子电池相似的工作原理,为储能提供了新的方案。目前,钠离子电池正极材料的研究主要集中在无机材料,例如过渡金属氧化物和聚阴离子化合物,但Na的半径较大,在循环过程中容易导致无机材料的崩塌。而有机分子通常由范德华力相连接,因此有足够的空间储存大半径的钠离子。此外,有机电极材料还有着成本低、来源广泛以及结构裁剪性强等优点有望成为无机电极材料的补充。然而,有机电极材料仍面临一系列的问题,例如较低的电子电导率,易溶于电解液以及较低的工作电压等导致能量密度低和循环稳定性不佳。得益于有机分子结构易于调控的优势,通过合理的分子设计有望解决这些问题,进而提升SIBs的性能。在本论文中设计并合成了一系列低溶解度的有机小分子和聚合物作为SIBs的正极材料。通过核磁、红外光谱(FT-IR)和元素分析等表征方法对分子结构进行了表征。最后将所得到的电极材料组装成电池,进一步研究了其电化学性能以及在SIBs中的电化学机理。具体研究结果如下:(1)设计并合成以呋喃作为桥连基团的对苯醌基有机小分子作为钠离子电池正极材料:利用富电子的呋喃桥连两个对苯醌单元,合成了2,5-双-(对苯醌)呋喃(QFQ)。呋喃的引入为分子提供接近平面的构象并且有效的扩展了分子的π共轭。研究表明,在对苯醌储存Na的同时,我们发现呋喃也可以作为p型正极在高电位下储存阴离子(PF)以提供额外的容量。在半电池测试中,QFQ在100 mA g的电流密度下提供223 mAh g的可逆比容量,在循环200圈后有97.7%的容量保持率。稳定的循环性能得益于QFQ的平面构象抑制其在电解液中的溶解。此外,通过FT-IR结合X射线光电子能谱(XPS)测试,验证了QFQ在充放电过程中Na与PF共同提供容量的存储机制。(2)设计并合成了两个吩嗪-吡啶基共轭聚合物作为钠离子电池p型正极材料:利用富电子的5,10-二氢吩嗪(Pz)和缺电子的吡啶合成了两个D-A型聚合物,聚合的方式抑制了材料在电解液中的溶解,D-A的共轭结构增强分子间的电荷传输。BPy Pz与TPy Pz的区别在于两个聚合物中吡啶的取代位点不同,Pz上活性位点受到吡啶基团取代位置的影响而表现出不同的电化学性能。通过密度泛函理论(DFT)计算,结合循环伏安、恒电流充放电等测试探究了吡啶连接位点与电化学性能的关系。通过FT-IR,XPS和电子顺磁共振波普(EPR)验证了材料的充放电机理。其中BPy Pz半电池在0.5 C的电流密度下表现出205 mAh g的可逆比容量,在10 C的电流密度循环1000圈后能够保持87%的容量。在与Bi作为负极的全电池中提供3.0 V的工作电压以及162 mAh g的可逆比容量。(3)通过5,10-二氢吩嗪和4,4-二溴偶氮苯共聚合成D-A型聚合物ABPZ作为双极性正极材料应用于钠离子电池。偶氮基团作为n型材料能够提供容量,同时其电子受体的特性可有效降低材料的HOMO能级,提升吩嗪单元的工作电压。ABPZ作为钠离子电池双极性正极材料,在半电池中提供283 mAh g的可逆比容量和792 Wh kg的高能量密度。研究发现,ABPZ在1.0-4.0 V下进行4电子的氧化还原反应,Na和Cl O同时作为电荷载体进行储能。聚合的方式为材料提供稳定的性能,在0.5 C的电流密度下循环300圈后容量保持率为91.7%。D-A型的分子设计有助于实现快速的反应动力学。考虑到ABPZ具有双极性,构建了全有机对称电池,ABPZ同时作为正负极的对称电池在100 mA g的电流密度下提供66m Ah g的比容量以及112.2 Wh kg的能量密度。

关键词：有机电极材料呋喃吩嗪衍生物偶氮化合物钠离子电池

鸢尾素在游泳运动改善老年大鼠骨质疏松中的作用研究

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鸢尾素在游泳运动改善老年大鼠骨质疏松中的作用研究

作者：张径遂新疆师范大学

学位级别：硕士

近年来,随着全球老龄化不断加剧,原发性老年骨质疏松率更是快速上升,现已被认为是重大公共卫生问题。而我国是正在加速成为老年人口大国。因此寻找有效且安全的预防和治疗原发性老年骨质疏松症的方法已是刻不容缓。鸢尾素(Irisin)于201... 详细信息

近年来,随着全球老龄化不断加剧,原发性老年骨质疏松率更是快速上升,现已被认为是重大公共卫生问题。而我国是正在加速成为老年人口大国。因此寻找有效且安全的预防和治疗原发性老年骨质疏松症的方法已是刻不容缓。鸢尾素(Irisin)于2012年被Bostr(?)m发现,作为一种肌肉因子,在运动后被释放到血液循环中,已被认为可通过与其他内分泌器官沟通来改变新陈代谢。Irisin作为骨骼肌与外周组织的桥梁,在体内脂肪组织代谢、骨组织代谢、神经系统功能中发挥重要作用。目的:本研究以雄性自然衰老导致的骨质疏松SD大鼠为实验对象,研究8周不同强度游泳运动对雄性老年骨质疏松SD大鼠鸢尾素(Irisin)表达的影响,探索Irisin表达水平与大鼠原发性老年骨质疏松症的相关性,明确Irisin在运动改善骨质疏松中的关键作用。方法:20月龄雄性SD大鼠随机分为4组,每组8只,分别为对照组(C)、有氧游泳组(SA)、高间歇游泳组(SH)与抗阻游泳组(SR);另外设8只10月龄SD大鼠1组作青年对照组(YC)。所有实验皆干预9周,第1周为适应性运动,第2周开始为期8周正式运动干预。首先通过检测血清中Irisin与抗酒石酸酸性磷酸酶(Tartrate resistant acid phosphatase,TRAP)、血磷(Serum Phosphorus,SP)、骨保护素(Osteoclastogenesis inhibitory factor,OPG)和碱性磷酸酶(Alkaline phosphatase,ALP)含量,初步了解SD大鼠骨转换情况。然后通过骨密度与骨应力检测大鼠左股骨与左胫骨骨密度与骨应力,判断SD大鼠骨质疏松情况。最后通过荧光定量PCR(q RT-PCR)对腓肠肌中的纤维连接蛋白III型结构域结合5(fibronectin type III domaincontaining protein 5,FNDC5)、PPARγ辅激活因子-1α(Peroxisome proliferatoractivated receptor-γcoactivator-1α,PGC-1α)和股骨中的骨特异性碱性磷酸酶(Bone Alkaline Phosphatase,BALP)、成骨特异性转录因子(Runt-related Transcription Factor 2,RUNX2)、OPG与核因子κB受体活化因子配体(Receptor Activator of Nuclear Factor-κB Ligand,RANKL)基因转录水平进行测定。Western Blot方法检测股骨中BALP、RUNX2、OPG与RANKL的蛋白表达量。结果:1.骨密度与骨应力结果:(1)与C组相比,SH组与SR组的股骨骨密度显著升高(P0.05);与C组相比,SR组胫骨骨密度显著升高(P0.05)。(2)与C组相比,骨应力结果显示SH组与SR组的股骨骨应力极显著升高(P0.05);与C组相比,SR组胫骨骨应力具有显著性(P0.05)。***染色:通过光学显微镜观察,可见C组与SA组的骨小梁变细,较为紊乱。与SR组与SH组比较,SR组与SH组的骨小梁结构更为规则,相互之间呈紧密的网状结构,整体结构完整。3.血清骨转换生化指标:与C组相比,SR组与SH组的SP、ALP与OPG的表达量极为显著(P0.05),SR组与SH组显著高于SA组(P0.05)。SR组与SH组显著高于SA组(P0.05)。5.基因转录水平与蛋白表达量:与C组相比,SR组与SH组的腓肠肌中的FNDC5与PGC-1α的转录水平极为显著升高(P0.05)。SR组与SH组之间相比,FNDC5与PGC-1α的基因转录水平无显著性差异(P>0.05),SR组与SH组极显著高于SA组(P<0.01);与C组相比,SR组与SH组的股骨中的RUNX2、BALP和OPG的基因转录水平与蛋白表达量极为显著上升(P<0.01),SA组股骨中的RUNX

关键词：鸢尾素运动游泳骨质疏松

基于分子模拟的煤吸附甲烷/氮气的微观机理研究

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基于分子模拟的煤吸附甲烷/氮气的微观机理研究

作者：张径硕河南理工大学

学位级别：硕士

我国煤层气储层大多具有低渗、低压、低含气饱和度的特点,氮气压裂驱替甲烷是目前采用的增产措施之一。但氮气驱替甲烷时,煤大分子结构差异导致其吸附位置、吸附量、驱替量等存在差异,为了揭示煤大分子结构对氮气、甲烷吸附差异及吸附机... 详细信息

我国煤层气储层大多具有低渗、低压、低含气饱和度的特点,氮气压裂驱替甲烷是目前采用的增产措施之一。但氮气驱替甲烷时,煤大分子结构差异导致其吸附位置、吸附量、驱替量等存在差异,为了揭示煤大分子结构对氮气、甲烷吸附差异及吸附机理,需要从分子结构角度深入研究。本文以河南省平顶山六矿(PDS)、鹤壁四矿(HB)和山西省长平矿(CP)的煤为研究对象,分别进行镜质组反射率、元素分析、C NMR核磁共振、FTIR红外光谱、XPS光电子能谱等实验测试,借助Origin数据分析和Materials Studio数值模拟软件,分峰拟合并解析了红外光谱和电子能谱的图谱,构建并优化了研究煤样的大分子三维结构模型,分析了模型的能量构成。应用Materials Studio软件的Sorption isotherm模块对研究煤样进行等温吸附模拟,得出CH、N及CH/N混合气的吸附量随压力的变化特征和在煤大分子结构中的吸附位置;利用Forcite模块计算了煤的分子结构吸附气体量变化时作用能的变化,得到各官能团结构对气体吸附作用的强弱,并分析出各孔隙的最佳吸附和驱替的压力。结果表明:PDS、HB和CP的煤大分子结构式分别为CHNO、CHNO和CHNO;分子质量分别为976、2257和2289;表面积分别为1328.87(?)/结构,2563.07(?)/结构和2831.90(?)/结构。随着煤变质程度的升高,煤的分子质量和表面积增加。单独吸附CH或50%CH+50%N混合吸附时,PDS、HB和CP的煤分子结构吸附能力由强到弱依次对应为:芳香环结构>含氧官能团>吡啶氮>脂肪结构;芳香环结构>吡啶氮>脂肪结构>吡咯氮>含氧官能团;芳香环结构>吡咯氮>脂肪结构>含氧官能团。单独吸附N时,PDS煤的分子结构吸附能力强弱关系为:含氧官能团>芳香环结构>吡啶氮>脂肪结构。当50%CH+50%N混合吸附时,不同变质程度的煤中,N驱替CH效果最佳时的压力不同。PDS煤达到最佳驱替效果时的压力为3 MPa;HB煤最佳驱替效果时的压力为7.5 MPa;CP煤最佳驱替效果时的压力为6 MPa。并分析PDS、HB和CP的煤分子结构与50%CH+50%N混合吸附时,可知在驱替压力为7.5 MPa时,吡咯氮对氮气的吸附性能增强。该研究成果为中高变质程度煤中氮气驱替甲烷微观机理研究奠定了基础。

关键词：大分子结构模型等温吸附吸附模拟蒙特卡洛分子动力学

违约方解除合同场合的利益调整机制——基于《民法典》第580条展开

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中国法律评论 2022年第6期48卷 215-226页

作者：曹兴权张径华西南政法大学民商法学院

一、问题的引出虽然引发诸多争议,但《民法典》第580条第2款最终引入了违约方合同解除规则。根据该规则,合同违约方不仅可以依据该条第1款阻却守约方强制履行非金钱债务的主张,而且可进一步单方采取起诉或仲裁解约的方式主动消除“合同... 详细信息

一、问题的引出虽然引发诸多争议,但《民法典》第580条第2款最终引入了违约方合同解除规则。根据该规则,合同违约方不仅可以依据该条第1款阻却守约方强制履行非金钱债务的主张,而且可进一步单方采取起诉或仲裁解约的方式主动消除“合同僵局”。^(1)不可否认,特殊情况下赋予违约方以合同解除权^(2)有利于增进社会效益。

关键词：《民法典》违约方解除合同合同解除合同违约强制履行僵局社会效益

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