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基于α-羰基重氮化合物参与的N—H插入反应的研究进展

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有机化学 2019年第11期39卷 3013-3025页

作者：封佳俊易享炎傅耀锋于杨黄菲南京师范大学食品与制药工程学院南京210023 南京工业大学药学院南京211816

α-羰基重氮化合物易于制备,在光照和加热等条件下脱去氮气形成高反应活性的卡宾中间体,通过卡宾介导的各类反应可以高效构筑多种化学键,其中N-H插入反应可以实现高效构筑C-N键,在有机合成和药物合成领域得到广泛应用.总结了在过渡金属... 详细信息

α-羰基重氮化合物易于制备,在光照和加热等条件下脱去氮气形成高反应活性的卡宾中间体,通过卡宾介导的各类反应可以高效构筑多种化学键,其中N-H插入反应可以实现高效构筑C-N键,在有机合成和药物合成领域得到广泛应用.总结了在过渡金属、有机小分子、生物大分子催化及光和热条件下实现α-羰基重氮化合物对N-H键的插入反应的研究进展,主要介绍了反应机理和合成应用,并对发展前景进行展望.

关键词： α-羰基重氮化合物卡宾 N-H插入反应 C-N键

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中国草地植被碳储量估算研究进展

生态学杂志 2024年

作者：赵佳俊侯鹏陈妍中国环境科学研究院生态环境部卫星环境应用中心

草地作为我国陆地生态系统最重要的碳库，对我国气候调节和实现碳达峰碳中和具有重要意义。综合以往草地植被碳储量估算的相关文献，本文综述了草地植被碳储量代表性估算方法，并分析了不同估算结果的差异性来源。结果表明：自21世纪以... 详细信息

草地作为我国陆地生态系统最重要的碳库，对我国气候调节和实现碳达峰碳中和具有重要意义。综合以往草地植被碳储量估算的相关文献，本文综述了草地植被碳储量代表性估算方法，并分析了不同估算结果的差异性来源。结果表明：自21世纪以来我国草地植被碳储量的估算值之间差异较大，碳储量的估算结果介于0.56～4.66 Pg，均值为2.22 Pg，碳密度估算结果介于216～1148 g C·m-2，均值为654.23 g C·m-2；草地植被枯落物碳储量占比介于0.1%～8.6%，均值为5.6%，枯落物的忽略会导致碳储量估算总量偏低；早期采用全球单位碳密度估算方法同其他估算方法之间存在显著性差异（P<0.05）；草地植被地上部、地下部和枯落物的含碳率分别约为39.3%、36.6%和30.7%，植被地上部含碳率与枯落物含碳率之间呈显著性差异（P<0.05），采用较为普遍的碳转换系数45%会导致草地植被碳储量估算总量偏大；不同草地类型根茎比差异较大，介于0.76～41.80，均值为9.16。综上，草地植被碳储量的估算方法、数据源、重要参数的不同，导致了草地植被碳储量估算总量之间的差异。

关键词：草地根茎比含碳率枯落物差异性

基于集成正交实验与CNN方法的微细电火花微孔加工精度

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工程科学与技术 2024年第4期56卷 261-272页

作者：莫远东王雅芝黄舒琦钟佳俊岭南师范学院机电工程学院广东湛江524048

针对改善微细电火花微孔加工精度问题,提出一种集成正交试验与卷积神经网络的方法。首先,利用正交试验研究进给速度、主轴转速、脉冲占空比和脉冲频率4个因素对微细电火花加工H62黄铜微孔入口过切(En-OV)、出口过切(ExOV)和锥度(TA)的... 详细信息

针对改善微细电火花微孔加工精度问题,提出一种集成正交试验与卷积神经网络的方法。首先,利用正交试验研究进给速度、主轴转速、脉冲占空比和脉冲频率4个因素对微细电火花加工H62黄铜微孔入口过切(En-OV)、出口过切(ExOV)和锥度(TA)的影响规律及其最优加工工艺参数。然后,采用基于PyTorch框架的卷积神经网络对试验结果进行预测。结果表明:对于微孔加工入口过切,各因素按影响程度由高到低依次为脉冲占空比、脉冲频率、进给速度和主轴转速;对于微孔加工出口过切,各因素按影响程度由高到低依次为进给速度、主轴转速、脉冲占空比和脉冲频率;对于微孔加工锥度,各因素按影响程度由高到低依次为进给速度、脉冲占空比、主轴转速和脉冲频率。综合考虑并分析各因素之间关系,通过验证实验得到微孔加工精度最优组合参数:进给速度为0.02mm/s、主轴转速为1000r/min、脉冲占空比为60%、脉冲频率为3000Hz。微孔加工入口过切、出口过切和锥度的预测值与试验真实值吻合程度较高,两者相对误差均小于12%。基于PyTorch框架的卷积神经网络(CNN)具有较高的预测准确性,满足实际生产加工需求,为微细电火花微孔加工精度预测研究提供了新方法,也为实际生产加工指导提供了依据。

关键词：微细电火花加工正交实验卷积神经网络 H62黄铜微孔

基于IESPSO的舵机倾转矢量动力系统建模与参数辨识

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仪器仪表学报 2024年第1期45卷 278-287页

作者：沈跃王佳俊储金城刘铭晖刘慧江苏大学电气信息工程学院镇江212013

针对在旋翼动态时产生的外力矩影响下,倾转矢量动力系统中的舵机系统模型辨识精度低、实际响应难以估计的问题,本文将舵机外力矩作为扰动噪声纳入辨识环节,构建系统模型,并提出了一种基于改进生态系统粒子群优化(IESPSO)的倾转旋翼舵机... 详细信息

针对在旋翼动态时产生的外力矩影响下,倾转矢量动力系统中的舵机系统模型辨识精度低、实际响应难以估计的问题,本文将舵机外力矩作为扰动噪声纳入辨识环节,构建系统模型,并提出了一种基于改进生态系统粒子群优化(IESPSO)的倾转旋翼舵机系统参数辨识方法。为确保试验稳定安全进行,本文设计了倾转矢量动力系统辨识平台,进行参数辨识试验。试验结果表明,在旋翼动态时产生的外力矩噪声影响下,IESPSO相对于粒子群优化法、生态系统粒子群优化法与递推最小二乘法,均方根误差降低了1.46%,1.79%与56.37%,辨识精度有明显提升,并具备更快的寻优收敛速度。在修改搜索空间后,IESPSO仍具有较高的寻优精度,避免了在宽搜索空间下无法快速搜索至较优可行解的问题。

关键词：系统辨识生态系统粒子群舵机系统模型倾转矢量动力系统

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超级微波消解-电感耦合等离子体串联质谱法测定MFI型分子筛硅铝比

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冶金分析 2024年第3期44卷 8-14页

作者：米彩霞张静王佳俊银川能源学院宁夏农产品质量标准与检测技术研究院

作为重油催化裂化及甲醇制汽油重要的催化剂，MFI型分子筛的硅铝比是影响其催化性能的主要指标。采用盐酸、硝酸、氢氟酸混酸以超级微波消解法处理样品，克服了高硅样品难以消解完全的问题；采用串联质谱(MS/MS)的氧气质量转移模式，分... 详细信息

作为重油催化裂化及甲醇制汽油重要的催化剂，MFI型分子筛的硅铝比是影响其催化性能的主要指标。采用盐酸、硝酸、氢氟酸混酸以超级微波消解法处理样品，克服了高硅样品难以消解完全的问题；采用串联质谱(MS/MS)的氧气质量转移模式，分别设置一级质量过滤器(Q1)和二级质量过滤器(Q2)的质荷比为28、60,控制氧气流量为0.40 L/min测定Si;采用单极杆的氦气碰撞池模式，控制氦气流量为3.0 L/min测定Al;以Ge为内标校正Si,以Sc为内标校正Al,实现了超级微波消解-电感耦合等离子体串联质谱法(ICP-MS/MS)对分子筛中Si和Al的测定，进而计算得到了硅铝比。为了避免Si的挥发损失，对氢氟酸的加入时机进行了考察，结果表明，在微波消解后加入氢氟酸，所测Si含量略高于微波消解前，且相对标准偏差较小，因此认为微波消解后加入氢氟酸可有效避免Si的损失。在优化的实验条件下，Si和Al校准曲线的线性范围分别为50～1 000μg/L和5～400μg/L,相关系数均为1.000 0,检出限分别为0.003 1和0.001 4μg/g,定量限分别为0.010 2和0.004 5μg/g。采用实验方法对MFI型分子筛样品进行测定，Si和Al测定结果均与电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)基本一致，测定结果的相对标准偏差(RSD,n=7)分别为2.5%、3.1%,加标回收率分别为95%～110%和90%～110%。

关键词：电感耦合等离子体串联质谱法(ICP-MS/MS) 超级微波消解硅铝比分子筛

“夷人服饰”的取舍:传统翘头履形式的两次变体

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装饰 2024年第5期 133-135页

作者：蔡欣王乐彭佳俊浙江理工大学

本文以考古发现、图像和文献为主要研究资料,梳理出中国传统翘头履的形制和装饰的发展脉络,深入分析了中国传统翘头履在唐宋时期发生的两次重要变体的具体表现,进而探讨两次变体在不同“夷夏观”历史背景下的文化动因。

关键词：鞋履翘头履夷夏观

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二次资源中有价金属湿法回收利用研究进展

中国有色金属学报 2024年第3期34卷 855-876页

作者：徐唐灿钟怡玮谢佳俊葛建邦王明涌北京科技大学绿色低碳钢铁冶金全国重点实验室北京100083

金属是支撑国民经济可持续发展的重要基础原材料。然而,随着金属矿产资源需求的快速增加,高品位一次金属矿产日益枯竭。一方面,在金属资源采、选、冶与产品利用过程,将产生大量种类繁多的复杂金属废弃物,处理不当极易造成严重的环境污... 详细信息

金属是支撑国民经济可持续发展的重要基础原材料。然而,随着金属矿产资源需求的快速增加,高品位一次金属矿产日益枯竭。一方面,在金属资源采、选、冶与产品利用过程,将产生大量种类繁多的复杂金属废弃物,处理不当极易造成严重的环境污染。另一方面,典型金属废弃物(如电镀污泥、阳极泥、有色冶金渣、电子废弃物、废旧锂离子电池等)往往富含金、银、镍、钼、钴、铜、锌、铬等各种有价金属,是宝贵的二次金属资源。本文以二次资源为对象,分析介绍了典型传统和新兴二次金属资源的元素组成特点、高价值性及危害性,并从二次资源的湿法浸出、浸出液中金属的富集与分离和金属提取三个方面对二次金属资源湿法回收全流程研究进展进行了系统的综述。

关键词：二次资源湿法冶金浸出金属提取电化学冶金

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偏二甲肼分解及NO脱氢反应速率常数计算

西安交通大学学报 2024年

作者：殷阁媛尤佳俊胡二江黄佐华西安交通大学动力工程多相流国家重点实验室

针对偏二甲肼与N2O4化学反应动力学模型的不准确问题，开展了关键反应的高精度量子化学计算。首先，基于从头算方法，开展了偏二甲肼单分子分解及NO2脱氢反应速率常数计算，利用CCSD（T）/ccpV TZ//B2PLYPD3/6-311++G（d,p）计算级别得... 详细信息

针对偏二甲肼与N2O4化学反应动力学模型的不准确问题，开展了关键反应的高精度量子化学计算。首先，基于从头算方法，开展了偏二甲肼单分子分解及NO2脱氢反应速率常数计算，利用CCSD（T）/ccpV TZ//B2PLYPD3/6-311++G（d,p）计算级别得到反应体系的势能面；接着，采用多参考态方法和计算级别CASPT2/CBS//CASPT2/cc-pVTZ，修正了无势垒反应的势能面；最后，通过气相单分子反应理论/主方程理论求解温度和压力相关的速率常数，采用变分过渡态理论求解无势垒反应的速率常数。数值结果表明：计算得到的速率常数与实验结果吻合良好，生成焓与活性热化学表及NIST数据库的结果相差不超过4.18kJ·mol-1，熵相差不超过0.5 cal·K-1·mol-1；偏二甲肼分解的主要通道为生成CH3+CH3NNH2及NH2+CH3NCH3,NO2脱氢反应中，产物CH3（CH2）NNH2+HONO通道占比最高；对于低势垒和无势垒反应，相较于传统过渡态理论，变分过渡态理论能更准确地计算速率常数，并给出所有速率常数在不同压力和温度下的不确定度。研究结果可为火箭发动机燃烧室的数值模拟提供理论支撑。

关键词：量子化学计算偏二甲肼速率常数主方程理论

基于CA-RL的堆石坝填筑仓面碾压作业动态路径规划

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水利学报 2024年第3期55卷 253-265页

作者：崔博钟航王佳俊谭添文林威伟佟大威天津大学水利工程智能建设与运维全国重点实验室天津300350

碾压作业是堆石坝填筑仓面施工的关键工序,科学合理规划碾压路径能够在保障碾压质量的前提下提高碾压效率。在当前路径规划研究基础上进一步考虑碾压机数量变化、压实质量感知等动态要素可以提高路径规划模型面对复杂动态的仓面施工环... 详细信息

碾压作业是堆石坝填筑仓面施工的关键工序,科学合理规划碾压路径能够在保障碾压质量的前提下提高碾压效率。在当前路径规划研究基础上进一步考虑碾压机数量变化、压实质量感知等动态要素可以提高路径规划模型面对复杂动态的仓面施工环境的适应性。本文通过建立基于元胞自动机的填筑仓面信息模型、提出条带整体压实质量评价方法,解决压实质量等仓面信息的储存更新的问题;通过建立基于强化学习的碾压作业路径规划模型、构建碾压机状态集和动作集、设计奖励函数和探索利用策略,解决碾压机数量变化的路径分配的问题;耦合上述两种模型,实现堆石坝填筑仓面碾压作业动态路径规划。结合国内某堆石坝工程开展了工程应用,结果表明:本方法可动态考虑碾压机数量变化、压实质量感知等要素,路径规划结果在保障碾压质量的前提下路径长度相较现场施工实际路径平均缩短22.3%,能够有效提升碾压效率。

关键词：堆石坝填筑仓面碾压作业动态路径规划元胞自动机强化学习

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