检索结果-南通市图书馆

作者：宾怀玉西北农林科技大学

学位级别：硕士

有机硼化合物是有机化学中非常重要的反应试剂,可以实现多种类型的化学转变,从而形成新的碳碳键或者碳杂原子键。因此,开发有效的合成策略来立体选择性地制备有机硼化合物具有很大的应用价值。其中烯基硼酸脂占有重要的地位,因其可以用... 详细信息

有机硼化合物是有机化学中非常重要的反应试剂,可以实现多种类型的化学转变,从而形成新的碳碳键或者碳杂原子键。因此,开发有效的合成策略来立体选择性地制备有机硼化合物具有很大的应用价值。其中烯基硼酸脂占有重要的地位,因其可以用于Suzuki-Miyaura偶联反应和共轭加成。金属催化炔烃硼基化反应是获得烯基硼酸脂类化合物最直接的方法。其中,铜催化炔烃硼基化反应是合成烯基硼酸脂的一个更普遍的方法。硼基铜对炔烃进行顺式加成,原位生成β-硼基烯基铜中间体,此中间体是很强的碳亲核试剂,可以和各种亲电试剂进行偶联,生成更复杂的烯基硼化合物,同时伴随形成新的碳氢键、碳碳键和碳杂原子键。本研究论文首次报道了铜催化联硼酸频那醇酯、炔烃和烯丙基磷酸酯三者之间的偶联反应,合成多种类型的1,4-二烯基硼酸酯。1,4-二烯基结构在生物活性的天然产物中广泛存在。本论文报道的方法具有高的化学选择性、高的区域选择性、高的立体选择性。通过对反应条件的详细优化,取得了如下研究结果:⑴以苯乙炔和烯丙基磷酸酯（Z）-2a的反应为模板反应,确定了末端炔与烯丙基磷酸脂γ-E-选择性的硼基-烯丙基化反应的最佳条件,四氢呋喃为溶剂,CuCl/（±）-binap为催化剂,磷酸酯离去基团是OP（O）（OsBu）2,温度是室温,对各种类型的末端炔和烯丙基磷酸酯进行了底物拓展,产率60%以上,γ-E-选择性94%以上。苯环上带有吸电子基团的炔比带有给电子基团的炔,有更高的γ-选择性。⑵以二苯乙炔和烯丙基磷酸酯（Z）-2a的反应为模板反应,确定了对称芳香炔与烯丙基磷酸脂γ-E-选择性的硼基-烯丙基化反应的最佳条件,甲苯为溶剂,CuCl/（±）-binap为催化剂,磷酸酯离去基团是OP（O）（OsBu）2,温度50 80°C,对各种类型的末端炔和烯丙基磷酸酯进行了底物拓展,产率50%以上,γ-选择性90%以上。γ位苯基、三甲基硅基、叔丁基取代的烯丙基磷酸酯,以及α位叔丁基、环己基取代的烯丙基磷酸酯反应都能顺利进行,选择性优良。苯环对位带有给电子基团的（甲基和甲氧基）或者吸电子基团（氟和三氟甲基）的对称芳香炔,γ-选择性大于等于98%。⑶研究了各种类型的芳基烷基炔与烯丙磷酸酯γ-E-选择性的硼基-烯丙基化反应。DMF为反应溶剂,CuCl/（±）-binap或CuCl/PPh3为催化剂,温度25 50°C。烯丙基磷酸酯的离去基团为大基团（如OP（O）（OsBu）2以及含有2-ethylhexyl部分的磷酸基）。产率50%以上,γ-选择性90%以上。芳基上带有吸电子基团可以提高反应的γ-选择性,吸电子能力越强（如三氟甲基）,选择性越好。烷基端随着碳链的增长,反应的选择性也变差。⑷研究了对称脂肪炔（5-癸炔）与不同种类的烯丙基磷酸酯γ-选择性硼基-烯丙基化的方法,甲苯或者DMF为溶剂,CuCl/PCy3为催化剂,温度50 65°C,产率30%以上,一级烯丙基磷酸酯γ-选择性从86%到99%。⑸研究了γ位小位阻芳基（苯环以及苯环对位带有给电子基团的）取代的一级顺式烯丙基磷酸酯与二苯乙炔的γ-选择性硼基-烯丙基化反应,甲苯为溶剂,CuCl/PCy3为催化体系,OP（O）（OiPr）2为离去基团,温度为50°C,产率69%以上,γ-选择性99%。⑹研究了各种类型的对称芳香炔与一级烯丙磷酸酯的α-选择性的硼基-烯丙基化反应,甲苯为溶剂,CuCl/（±）-binap或者CuCl/PCy3为催化剂,温度50-65°C,产率60%以上,α-选择性80%以上。一级烯丙基磷酸酯β、γ位取代基个数增加以及体积增大都有利于提高α-选择性,同样对称芳香炔带有吸电子取代基也有利于提高α-选择性。烯丙基磷酸酯碳碳双键的构型在产物中能够保留。⑺研究了不同种类的芳基烷基炔与一级烯丙磷酸酯的α-选择性的硼基-烯丙基化反应,DMF为溶剂,CuCl/（±）-binap、CuCl/PPh3、CuCl/PCy3为催化体系,温度50°C,产率50%以上,α-选择性80%以上。苯环上带有三氟甲基的炔烃,有利于提高α-选择性。⑻研究了钯催化1,4-二烯基硼酸酯与卤代烃的交叉偶联反应,Pd（PPh3）4或者Pd（dba）2/Sphos为催化体系,1,4-二氧六环为溶剂,温度为60 100°C,得到了多烯、共轭的烯炔等偶联产物,产率70%以上,卤代烃（卤代芳烃、卤代烯烃）适用范围广泛。

关键词：铜催化剂烯丙基磷酸酯 1,4-二烯基硼酸酯炔烃硼基-烯丙基化立体选择性

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

石杉碱甲及其类似物吡啶稠合手性双环[3.3.1]壬烷骨架的不对称构建

引用

有机化学 2021年第10期41卷 4021-4027页

作者：宾怀玉程立杨小会谢建华周其林南开大学化学学院元素有机化学国家重点实验室天津300071

报道了一种不对称构建石杉碱甲及其类似物吡啶稠合手性双环[3.3.1]壬烷骨架的策略.该策略主要通过具有环外双键的γ,δ-不饱和β-酮酸酯的动态动力学拆分不对称催化氢化,并结合分子内芳基化反应为关键步骤来不对称构建吡啶稠合手性双环[... 详细信息

报道了一种不对称构建石杉碱甲及其类似物吡啶稠合手性双环[3.3.1]壬烷骨架的策略.该策略主要通过具有环外双键的γ,δ-不饱和β-酮酸酯的动态动力学拆分不对称催化氢化,并结合分子内芳基化反应为关键步骤来不对称构建吡啶稠合手性双环[3.3.1]壬烷骨架.依据此策略,从已知的原料出发,经5步反应以17.4%的总收率完成了石杉碱甲及其类似物核心手性骨架结构的简洁、快速不对称构建.

关键词：芳基化反应不对称催化氢化双环[3.3.1]壬烷骨架石杉碱甲不饱和酮酸酯

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

(-)-吲哚里西啶167B和(+)-毒芹碱的不对称合成

引用

有机化学 2020年第11期40卷 3963-3968,M0015页

作者：杨小会顾雪松宾怀玉谢建华周其林南开大学化学学院元素有机化学国家重点实验室天津300071

报道了基于消旋δ-羟基酯的动力学拆分不对称催化氢化不对称合成(-)-吲哚里西啶167B和(+)-毒芹碱.用消旋5-羟基辛酸乙酯经手性螺环铱催化剂Ir-(R)-Spiro PAP不对称氢化得到的光学活性δ-羟基酯(S)-4和1,5-二醇(R)-5为手性原料,建立了分... 详细信息

报道了基于消旋δ-羟基酯的动力学拆分不对称催化氢化不对称合成(-)-吲哚里西啶167B和(+)-毒芹碱.用消旋5-羟基辛酸乙酯经手性螺环铱催化剂Ir-(R)-Spiro PAP不对称氢化得到的光学活性δ-羟基酯(S)-4和1,5-二醇(R)-5为手性原料,建立了分别以分子内还原胺化和胺基取代环化反应为关键步骤构建手性氮杂[4.3.0]壬烷骨架和手性哌啶环的合成方法,完成了(-)-吲哚里西啶167B和(+)-毒芹碱的高效不对称合成.这为吲哚里西啶和哌啶类生物碱的不对称合成提供了新的有效方法.

关键词：生物碱不对称氢化吲哚里西啶毒芹碱还原胺化

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

铜催化的炔烃的铜硼化及其对烯丙基磷酸酯的γ-位选择性亲核取代:1,4-戊二烯基硼酸酯的合成

铜催化的炔烃的铜硼化及其对烯丙基磷酸酯的γ-位选择性亲核取代:...

引用

中国化学会第29届学术年会

作者：宾怀玉訾晶仲崇民西北农林科技大学理学院

铜是合成有机硼化合物的常用催化剂之一。主要的催化剂中间体是硼基铜Cu-BR2,它可以与炔烃发生顺式加成反应生成亲核性的β-硼基-烯基铜中间体。该中间体可以与亲电性试剂反应从而合成各种有机硼化合物,如Tortosa等[1]报道了该中间体与... 详细信息

铜是合成有机硼化合物的常用催化剂之一。主要的催化剂中间体是硼基铜Cu-BR2,它可以与炔烃发生顺式加成反应生成亲核性的β-硼基-烯基铜中间体。该中间体可以与亲电性试剂反应从而合成各种有机硼化合物,如Tortosa等[1]报道了该中间体与碘甲烷的反应。本文研究了在铜催化剂存在下,烯基铜中间体与烯丙基磷酸酯的γ位选择性亲核取代反应,生成1,4-戊二烯基硼酸酯衍生物（Scheme 1）。炔烃的硼氢化和烯丙基磷酸酯的γ位直接硼基化等副反应得到了有效抑制。

关键词：铜催化串联反应 1,4?戊二烯基硼炔烃烯丙基磷酸酯

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

超声波法提取延胡索乙素工艺的研究

引用

农产品加工（下） 2009年第11期 38-41页

作者：宾怀玉李关羽张鹏涛白靖文东北农业大学理学院黑龙江哈尔滨150030

确定延胡索乙素最佳提取工艺。采用超声波提取法,以延胡索乙素的吸光度为考察指标,结合单因素试验和正交试验,确定了延胡索乙素的最佳提取工艺条件。提取延胡索乙素的最佳提取工艺参数为:以体积分数为70%的乙醇为提取剂,超声功率为350 W... 详细信息

确定延胡索乙素最佳提取工艺。采用超声波提取法,以延胡索乙素的吸光度为考察指标,结合单因素试验和正交试验,确定了延胡索乙素的最佳提取工艺条件。提取延胡索乙素的最佳提取工艺参数为:以体积分数为70%的乙醇为提取剂,超声功率为350 W,提取料液比为1∶20,超声时间为60 min。结果显示,所确定的最佳提取工艺稳定可行。

关键词：超声波法延胡索乙素提取工艺

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

失信企业对正常企业审计费用的溢出效应

引用

会计之友 2025年第1期 106-114页

作者：许为宾王雅娴贵州大学管理学院

企业诚信情况对审计师定价决策具有重要影响,某些企业的不良声誉是否会对所在区域内其他正常企业的审计费用产生声誉溢出效应呢?文章以2007—2021年沪深A股上市公司为研究样本,实证检验了失信企业对当地正常企业审计费用的溢出效应。研... 详细信息

企业诚信情况对审计师定价决策具有重要影响,某些企业的不良声誉是否会对所在区域内其他正常企业的审计费用产生声誉溢出效应呢?文章以2007—2021年沪深A股上市公司为研究样本,实证检验了失信企业对当地正常企业审计费用的溢出效应。研究发现:失信企业存在负向溢出效应,即失信企业比例越高,该地区正常企业审计费用越高;企业自身声誉和媒体正面报道均能缓解失信企业对当地正常企业审计费用的负向溢出效应。机制检验发现,失信企业主要通过增加审计师投入来提高正常企业的审计费用。研究结果丰富和补充了诚信及审计领域的研究成果,为企业、审计师和监管部门等市场参与者提供了决策参考。

关键词：失信企业审计费用溢出效应社会信用体系诚信文化

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

基于鲁棒模型预测的无人拖拉机跟踪控制方法分析

引用

农机化研究 2025年第4期47卷 242-246页

作者：侯晓晓涂亚楠陈晓静李怀玉黄河交通学院河南焦作454000

无人驾驶拖拉机是一种利用自动化技术和传感器设备进行自主导航的农业机械设备,可以在无人操作的情况下完成农田的耕作、种植、施肥、除草等作业。无人驾驶拖拉机田间运动控制是拖拉机整机与自动驾驶系统沟通的关键技术。为此,在无人驾... 详细信息

无人驾驶拖拉机是一种利用自动化技术和传感器设备进行自主导航的农业机械设备,可以在无人操作的情况下完成农田的耕作、种植、施肥、除草等作业。无人驾驶拖拉机田间运动控制是拖拉机整机与自动驾驶系统沟通的关键技术。为此,在无人驾驶拖拉机田间运行给定形式路径的基础上,通过构建无人驾驶拖拉机运动模型并进行线性化处理,运用模型预测控制拖拉机田间运行轨迹,以实现对田间无人驾驶拖拉机轨迹跟踪的研究目标。结果表明:基于鲁棒模型预测的拖拉机跟踪控制器能够提高拖拉机田间运行控制精度,拖拉机直线运行控制误差<0.03 m。

关键词：无人拖拉机轨迹跟踪鲁棒模型预测农业机器人

来源：

维普期刊数据库博看期刊

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

古籍絮化书叶的修复实践及拓展思考——明抄本《法书要录》修复纪实

引用

古籍保护研究 2025年第1期 115-126页

作者：崔志宾国家图书馆

絮化,是古籍较为复杂破损问题之一种。当前业界普遍采用托裱加固的技术手段处理该问题,但在加固材料、加固程度等方面尚无规范性指导。本文通过记述一部有典型絮化问题的明抄本《法书要录》的修复过程,明确修复絮化古籍时所秉持的修复... 详细信息

絮化,是古籍较为复杂破损问题之一种。当前业界普遍采用托裱加固的技术手段处理该问题,但在加固材料、加固程度等方面尚无规范性指导。本文通过记述一部有典型絮化问题的明抄本《法书要录》的修复过程,明确修复絮化古籍时所秉持的修复原则及使用的修复材料、修复后质量评估等内容,并针对加固方式、加固材料选择、加固程度等问题展开思考,以期为古籍修复标准化研究提供助力。

关键词：絮化书叶加固材料修复方法

来源：

维普期刊数据库评论

在线全文

维普期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

基于指数滤波模型的青藏高原根系层土壤水分估算研究

引用

高原气象 2025年第1期44卷 134-149页

作者：宋雨曦苏建宾文军郑东海成都信息工程大学大气科学学院高原大气与环境四川省重点实验室四川成都610225 中国科学院青藏高原研究所青藏高原地球系统与资源环境全国重点实验室国家青藏高原科学数据中心北京100101

高精度、长时序的土壤水分数据对青藏高原陆-气相互作用研究十分重要。然而,当前青藏高原土壤水分研究大多聚焦表层土壤水分的卫星反演,根系层土壤水分的估算研究相对匮乏。基于青藏高原五个土壤水分观测网络(狮泉河、帕里、那曲、黑河... 详细信息

高精度、长时序的土壤水分数据对青藏高原陆-气相互作用研究十分重要。然而,当前青藏高原土壤水分研究大多聚焦表层土壤水分的卫星反演,根系层土壤水分的估算研究相对匮乏。基于青藏高原五个土壤水分观测网络(狮泉河、帕里、那曲、黑河上游、玛曲)数据,本文系统评估了指数滤波模型在青藏高原不同气候与下垫面区域估算根系层(10 cm/20 cm/40 cm)土壤水分的适用性,探讨了不同环境因素(土壤、气候、植被)对模型特征时长参数T值的影响,最后评估了利用三种方法(各观测网络或青藏高原站点最优T值(Topt)中位数、随机森林模型)获取的区域T值估算青藏高原根系层土壤水分的可靠性。研究发现:(1)随着土壤深度的增加,根系层与表层土壤水分的相关性降低,而其空间异质性增大,导致指数滤波模型的应用精度降低,而模型T值及其空间异质性增大;(2)空间上随着降水量和土壤含水量的增加,根系层与表层土壤水分的相关性增大,而其空间异质性降低,使得指数滤波模型的应用精度上升,而其在区域内不同站点应用精度的差异呈现降低趋势;(3)土壤性质尤其是砂土含量是控制青藏高原区域T值空间分布的主要因素;(4)T值的获取对指数滤波模型在青藏高原的应用精度影响较小,当前常用的区域Topt中位数和随机森林模型均能获取相对合理的区域T值和取得一致且相对准确的模拟结果。本研究的发现有望推动利用指数滤波模型基于卫星表层土壤水分资料准确获取青藏高原根系层土壤水分。

关键词：青藏高原指数滤波模型根系层土壤水分不同气候与下垫面区域

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

不同栽培方式对秦胜800油菜产量及经济效益的影响

引用

现代农业科技 2025年第1期 19-21+42页

作者：李永宾阜南县农业综合行政执法大队

为了筛选出适合在阜南县油菜生产中推广的栽培方式，以秦胜800为供试油菜品种，设置人工育苗移栽、联合机条播和无人机撒播3个栽培方式处理开展了田间试验，对各处理油菜的生育期、农艺性状、产量、经济效益等指标进行了分析。结果表明... 详细信息

为了筛选出适合在阜南县油菜生产中推广的栽培方式，以秦胜800为供试油菜品种，设置人工育苗移栽、联合机条播和无人机撒播3个栽培方式处理开展了田间试验，对各处理油菜的生育期、农艺性状、产量、经济效益等指标进行了分析。结果表明，人工育苗移栽油菜产量最高，达到4 227.8 kg/hm2，但是其生产成本也最高，达到16 000元/hm2，因而经济效益排第2位，为5 139.0元/hm2。联合机条播油菜产量为3 856.3 kg/hm2，排名第2位，成本仅为12 100元/hm2，折算经济效益最高，达到7 181.5元/hm2。综合成本、产量等因素分析，秦胜800在阜南地区种植适合的栽培方式为联合机条播，建议在当地推广，以稳定当地的油菜种植面积，实现扩油助增收的目标。

关键词：油菜秦胜800 栽培方式性状产量经济效益

来源：

同方期刊数据库评论

在线全文

同方期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

欢迎您,

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：

通借通还

欢迎您,

建议与咨询 留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案： 新增检索档案 确定 取消

请选择收藏分类： 新增自定义分类 确定 取消

通借通还

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：