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作者：赖道伟西北民族大学

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MOFs复合PEO基聚合物电解质隔膜的制备、表征及电化学性能研究

MOFs复合PEO基聚合物电解质隔膜的制备、表征及电化学性能研究

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作者：吴道欢贵州师范大学

学位级别：硕士

目前商业锂离子电池大多使用传统有机电解液,存在易燃、易泄漏甚至发生爆炸的安全隐患,使用固态电解质被认为是解决安全隐患的有效途径之一。聚环氧乙烷（PEO）基固态聚合物电解质（SPEs）因其低成本、链段柔韧性好和对锂盐具有好的溶... 详细信息

目前商业锂离子电池大多使用传统有机电解液,存在易燃、易泄漏甚至发生爆炸的安全隐患,使用固态电解质被认为是解决安全隐患的有效途径之一。聚环氧乙烷（PEO）基固态聚合物电解质（SPEs）因其低成本、链段柔韧性好和对锂盐具有好的溶解能力而得到广泛的研究,但它也存在室温离子电导率较低、界面阻抗较大、机械性能较差等缺陷。因此,本文通过引入新型锂盐和两种金属-有机骨架（MOFs）填料,改善了PEO基聚合物电解质的电化学性能。主要内容如下:（1）首先合成了[（氰基）(4-氟苯磺酰基)亚胺]锂（LiFBCSI）,并对其进行了红外光谱、核磁共振波谱表征。采用溶液浇铸法制备了氧锂比n=8、12、16和20的聚合物电解质隔膜（PEO_n-LiFBCSI）。结果表明,当n=16时,隔膜的离子电导率最佳,60℃时电导率达到1.03×10-4S/cm,并且,电化学稳定窗口为5.16 V,完全满足锂电池的使用需要。（2）采用简单的溶剂热反应,以四氯化锆和对苯二甲酸为原料制备了Ui O-66晶体材料,尺寸在300 nm左右,将其作为填料,通过溶液浇铸法制备了复合聚合物电解质隔膜(PEO16-LiFBCSI-Ui O66),采用SEM、TGA、DSC、EIS、LSV等技术对隔膜形貌结构、热力学和电化学性能进行分析。结果表明,Ui O-66颗粒在隔膜中分布均匀;当Ui O-66的添加量为10%时,复合聚合物电解质导电性能进一步提高,60℃时电导率增加到2.19×10-4 S/cm;锂离子迁移数从未添加前的0.24增加到0.44,同时电化学稳定窗口提升到5.39 V。组装的LiFe PO4/Li电池在0.1 C下首次放电比容量为130 m Ah·g-1,循环100圈后放电比容量仍有114.2 m Ah·g-1,容量保持率为87.8%。而使用未添加Ui O-66电解质电池的首次放电比容量仅有113.5 m Ah·g-1,100圈循环后放电比容量仅有89 m Ah·g-1,容量保持率仅为78.4%。（3）为了进一步提高电解质性能,同样采用溶剂热反应制备了以2,2′-联吡啶-5,5′-二羧酸为有机配体的MOF-867晶体材料,并对其进行甲基化,使得有机配体带正电荷,获得了阳离子型MOF-867-Me（CMOF）晶体材料。采用SEM、XRD、FTIR和NMR等技术分析了MOF-867-Me的晶体结构、形貌组成。采用溶液浇铸法制备复合聚合物电解质隔膜(PEO16-LiFBCSI-CMOF)。研究表明,当MOF-867-Me的添加量为10%时,60℃时电导率为2.43×10-4 S/cm,而未甲基化的MOF-867在相同含量下60℃时离子电导率为1.4×10-4S/cm;并且利用MOF-867-Me中有机配体的正电性,与锂盐阴离子发生静电吸引作用,导致锂离子迁移数从未甲基化MOF-867的0.42增加到0.56;此外,含有10%MOF-867-Me的电解质与锂金属电极的界面稳定性表现良好,组装的锂对称电池在0.1 m A/cm2电流密度下进行恒流充放电,能够稳定循环超过600 h,组装的LiFe PO4/Li电池在60℃,0.1 C下首次放电比容量达到156.5 m Ah·g-1,50圈循环后,其放电比容量仍为137.5 m Ah·g-1,库伦效率达到98.37%。

关键词：金属-有机骨架聚环氧乙烷电导率聚合物电解质固态锂电池

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医药上市公司财务舞弊问题研究 ——以同济堂为例

医药上市公司财务舞弊问题研究 ——以同济堂为例

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作者：刘道鹏山东农业大学

学位级别：硕士

近年来,我国资本市场财务舞弊现象不断出现,尤其是与我国人民健康密切相关的医药行业更是频发。在我国“两票制”政策的影响下,医药行业市场竞争不断加大,有些企业经营不佳,为了生存下去,进而形成了舞弊的动因。从早年的“紫鑫药业”“... 详细信息

近年来,我国资本市场财务舞弊现象不断出现,尤其是与我国人民健康密切相关的医药行业更是频发。在我国“两票制”政策的影响下,医药行业市场竞争不断加大,有些企业经营不佳,为了生存下去,进而形成了舞弊的动因。从早年的“紫鑫药业”“康芝药业”再到近年的“康美药业”“延安必康”,舞弊手段越来越多,隐蔽性越来越强,对我国资本市场的发展危害极大。基于此本文以同济堂为研究对象,通过梳理其舞弊经过分析其舞弊手段和识别信号,然后从GONE理论四个方面分析其舞弊动因以及建立企业、会计事务所和证监会三方博弈模型探求影响同济堂财务舞弊的外部因素。研究发现:近年来,医药行业营业收入和利润总额均呈现出稳定增长的趋势,但同比增速均呈下滑趋势,这主要是因国家持续推进医疗改革,药品价格不断下降所致,行业呈现出产业链复杂、受国家政策影响大、缺乏资金研发困难的特点。通过对医药行业近年来财务舞弊案例进行总结,发现医药行业财务舞弊呈现出舞弊持续时间长、常用关联方交易手段的特点。同济堂财务舞弊手段有虚增收入成本费用、隐瞒非经营性占用资金、隐瞒违规担保及重大诉讼和隐瞒募集资金存放及使用情况。舞弊手段信号识别表现为控股股东股权质押比例、营业毛利率和应收账款过高、经营活动现金流量异常。舞弊动因中,贪婪因子体现在管理者过分追求个人利益和财务人员缺乏职业道德;机会因子表现为股权结构不合理,呈现出“一股独大”的特征、独立董事独立性缺失以及外部审计失职;需要因子体现在同济堂为了完成对啤酒花的业绩承诺、获得融资以及避免退市;暴露因子为财务舞弊被发现的可能性低、外部监管不力和处罚成本低。三方博弈模型中,同济堂进行舞弊的概率与事务所实施严格审计与宽松审计的成本差、证监会对企业进行检查的检查成本、事务所实施宽松审计的额外收益成正比,与证监会对舞弊企业和事务所的处罚成反比,在这些因素共同影响下,同济堂进行财务舞弊的概率大大提高。最后,防范医药上市公司财务舞弊建议方面,从上市公司角度来看,企业首先要优化股权结构,避免出现控股股东“一言堂”的局面;其次要加强独立董事的监督职能,形成权力的制约;再次要提升公司管理层以及财务人员的道德素质,遏制人的贪婪;最后企业要制定合理的业绩承诺目标。从会计事务所角度来看,要强化外审机构的监督职能、保持注册会计师自身独立性以及降低审计工作成本差。从监管部门角度来看,要加大财务舞弊的监管力度与处罚成本。

关键词：医药上市公司同济堂财务舞弊 GONE理论博弈论

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