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泡沫镍基底的铁基金属有机框架材料的制备、调控及电解水应用

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泡沫镍基底的铁基金属有机框架材料的制备、调控及电解水应用

作者：周维德华南理工大学

学位级别：硕士

目前,人类长期过度使用化石燃料带来了一系列的环境问题。人类迫切需要一种清洁、可持续和能量密度高的能源作为能量转换和储存的载体。氢能因其高效、无碳排放、低密度等优点受到人们的关注。电解水是一种污染较少的生产氢气的方法。然... 详细信息

目前,人类长期过度使用化石燃料带来了一系列的环境问题。人类迫切需要一种清洁、可持续和能量密度高的能源作为能量转换和储存的载体。氢能因其高效、无碳排放、低密度等优点受到人们的关注。电解水是一种污染较少的生产氢气的方法。然而,电极反应的高能垒限制了其在工业上大规模的应用,需靠良好的催化剂提升反应效率。贵金属如铂、钯、钌及其氧化物(如氧化铑、氧化铱等)是目前用于析氢反应(HER)及产氧反应(OER)的良好的商业催化剂。然而,贵金属因其价格昂贵、陆地稀缺及电解过程部分溶解等特点无法大规模应用。因此,有必要开发廉价、高效且稳定的催化剂作为贵金属催化剂的取代物。金属有机框架(MOFs)是一类多孔晶体材料,拥有多样的金属节点,且节点以不同的配体桥梁连接。同时,作为电极,泡沫镍作为基底能为电解水反应提供导电通路和减少气泡对电极的影响。因此,原位生长MOFs材料的泡沫镍作电极,因其操作方便、高效、廉价及广泛的应用前景受到研究者极大的关注。基于以上优点,本论文通过水热法合成了原位生长于泡沫镍上的MnFeNi-MOF-74材料、FeM-BTC材料及不同Fe(III):Fe(II)比的MIL-88B材料,通过控制金属比调控电子结构和材料形貌,进而提高上述材料的催化活性。本论文主要研究内容如下:(1)使用水热法原位在泡沫镍上生长出MnFeNi-MOF-74梭形棒,并直接作为阴极进行析氢反应,作为阳极进行产氧反应,并进行全解水反应。研究表明,MnFeNi-MOF-74具有梭形棒状的阵列结构,结晶性好,其梭形棒的半径约为175 nm;元素分析表明Mn、Ni和Fe元素均匀分布在MnFeNi-MOF-74梭形棒中,且其Mn和Fe的元素比可进行调控;Mn元素的引入能增加MOF-74暴露的活性位点和活性比表面积,也能增加Fe(III)-O-Fe(II)结构的含量。性能最优的MnFeNi-MOF-74,对于析氢反应,在电流密度为10 m A·cm时,其过电位仅需99 m V;而对于产氧反应,在电流密度为100 m A·cm时,过电位仅需268 m V;而组装成两电极体系进行全解水反应时,在电流密度为10 m A·cm及100 m A·cm时,其过电位仅需245 m V和462 m V。使用XPS对反应前后的MnFeNi-MOF-74表征表明,Mn作为电子调控者,稳定材料,使OER在100小时内反应过程催化剂活性几乎不变。(2)以1,3,5-苯三甲酸(BTC)为配体,通过水热法在泡沫镍基底上原位生长出FeM-BTC,并直接作为电极进行产氧反应和析氢反应。优化后的催化剂,对于析氢反应,在电流密度为500 m A·cm时,过电位仅需260 m V;而对于产氧反应,在电流密度为100 m A·cm时,过电位仅需257 m V。研究结果表明,通过上述方法所合成的材料是MIL-100;在金属比例(如Fe:Ni=2:1;Fe:Co=1:2)适当时,得到面积较大且堆积密集的片状结构,有大量的金属活性位点暴露;金属价态Fe为+3价、Ni为+2价和Co为+2价,它们在MIL-100结构中能在催化OER和HER发挥协同作用。(3)在固定Ni:Fe比例的条件下,通过调控Fe(III):Fe(II)比,用水热法成功合成了不同Fe(III):Fe(II)比的MIL-88B材料,并作为催化剂催化OER。当Fe与Fe的投料比为1:0和3:1时,其主要为块状结构;当Fe与Fe投料比为1:1,其主要为片状结构;当Fe与Fe投料比为1:3时,其主要为片状及颗粒状混合结构;当Fe与Fe投料比为0:1时,其主要为柱状结构。Fe(III):Fe(II)为1:1的MIL-88B材料,在200 m A·cm的电流密度下仅需263 m V的过电位,其OER催化性能最好。总的来说,生长于泡沫镍基底的铁基MOFs材料因廉价、制备简单、可直接作为电极使用和良好的电催化性能而受到广泛关注,在电催化分解水等方面具有广阔的应用前景,在未来新能源开发方面具有重要的作用。

关键词：泡沫镍基底金属有机框架析氢反应产氧反应电解水反应

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我国精神障碍患者群体社会救助适用研究

理论月刊 2015年第8期 135-142页

作者：周维德江西财经大学法学院江西南昌330012

精神障碍患者人群占所有疾病人数比例在日趋增高,但该疾病的就诊率却一直偏低。精神障碍患者就诊行为影响因素有医疗服务能力不能满足治疗需求,治疗效果不理想,长期治疗导致沉重的经济负担,以及来自于社会的歧视。社会救助制度的引入,... 详细信息

精神障碍患者人群占所有疾病人数比例在日趋增高,但该疾病的就诊率却一直偏低。精神障碍患者就诊行为影响因素有医疗服务能力不能满足治疗需求,治疗效果不理想,长期治疗导致沉重的经济负担,以及来自于社会的歧视。社会救助制度的引入,通过医疗救助、心理救助、劳动能力扶持以及法律救助,可以破解精神障碍患者低就诊率的难题,实现对精神障碍患者这个特殊弱势群体权益保护。

关键词：精神障碍社会救助适用正当性

改革以来中国经济增长的阶段性动力——基于垄断租金消散的研究视角

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系统工程理论与实践 2023年第3期43卷 619-647页

作者：张德荣厦门大学经济学院厦门361005

本文基于垄断租金消散和“租税转换”的视角研究改革以来中国经济增长的阶段性动力.论文做了以下四个方面的工作:第一,基于不同数据源从跨国比较的视角评估“中国奇迹”,数据分析表明改革以来中国经济高速增长建立在低起点的基础之上,... 详细信息

本文基于垄断租金消散和“租税转换”的视角研究改革以来中国经济增长的阶段性动力.论文做了以下四个方面的工作:第一,基于不同数据源从跨国比较的视角评估“中国奇迹”,数据分析表明改革以来中国经济高速增长建立在低起点的基础之上,由此决定了当前中国经济增长面临阶段性动力转换的挑战;第二,在识别改革以来中国经济发展四个阶段的基础上,从逻辑和证据两个层面分析了改革以来中国经济高速增长的原因,中国市场化改革的实质是垄断租金消散和“租税转换”,其中地方政府发挥了重要作用,但近年来基于财政分权体制的地方政府租金收入最大化导向逆转了改革以来的“租税转换”趋势,地方政府财政利益与经济发展之间原有的激励兼容关系被削弱;第三,分析中国进一步深化市场化改革所要面对的困难,消除产品和要素市场垄断租金是发挥市场在资源配置中根本性作用的内在要求;最后,本文从短期、中期和长期三个方面提出了进一步深化经济改革的建议.

关键词：经济增长发展阶段垄断租金地方政府

可变剪接在雄性生殖细胞同源染色体配对和联会中的功能研究

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科学通报 2023年第20期68卷 2572-2574页

作者：丁德强同济大学生命科学与技术学院上海200092

哺乳动物的精子发生在睾丸的生精小管中进行,是一个高度复杂的细胞增殖和分化的过程.精子发生包括精原细胞的有丝分裂、精母细胞的减数分裂和单倍体精细胞的精子形成3个阶段.精子发生涉及错综复杂的基因表达调控过程,包括转录调控和转... 详细信息

哺乳动物的精子发生在睾丸的生精小管中进行,是一个高度复杂的细胞增殖和分化的过程.精子发生包括精原细胞的有丝分裂、精母细胞的减数分裂和单倍体精细胞的精子形成3个阶段.精子发生涉及错综复杂的基因表达调控过程,包括转录调控和转录后水平的调控,其中任何一个环节出现问题都会导致雄性不育[1~3].

关键词：精子发生基因表达调控可变剪接精子形成精母细胞减数分裂生精小管转录调控

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商法视野中商铺转让费问题探讨

法学论坛 2016年第1期31卷 102-109页

作者：周维德江西财经大学法学院江西南昌330013

全国范围内关于商铺转让费纠纷的处理"同案不同判"现象较为明显,其主要原因是法律对商铺转让费的性质未有明确界定。商人通过租赁他人的商铺从事商事经营活动,在商铺的所有权人和使用人之间形成了不动产的商事租赁法律关系,由此而生之... 详细信息

全国范围内关于商铺转让费纠纷的处理"同案不同判"现象较为明显,其主要原因是法律对商铺转让费的性质未有明确界定。商人通过租赁他人的商铺从事商事经营活动,在商铺的所有权人和使用人之间形成了不动产的商事租赁法律关系,由此而生之商事租赁权及商誉价值等属于商事营业资产之无形财产。商铺转让费属于对转让人的一种综合性补偿费,其中应当包含的因素有:转让人对于该商铺的商誉提升的补偿,转让人对于预期经营利益放弃的补偿,转让人对于商事营业场所租赁权让渡的补偿。承租人主张商铺转让费具有合法性基础,但需受主体、数额、租赁期限等限制。

关键词：商铺转让费商事营业资产

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浅埋高寒隧道围岩非均匀冻胀变形的力学响应

铁道工程学报 2023年第2期40卷 53-58页

作者：林德新陕西省铁道及地下交通工程重点实验室(中铁一院) 西安710043

研究目的:浅埋高寒隧道面临的冻害问题威胁隧道的长期安全运行。为揭示浅埋高寒隧道含未冻夹层冻胀模式下围岩非均匀冻胀变形的力学响应,建立浅埋高寒隧道典型非均匀冻胀模型,利用有限元数值软件开展隧道衬砌与围岩的受力变形和冻胀力... 详细信息

研究目的:浅埋高寒隧道面临的冻害问题威胁隧道的长期安全运行。为揭示浅埋高寒隧道含未冻夹层冻胀模式下围岩非均匀冻胀变形的力学响应,建立浅埋高寒隧道典型非均匀冻胀模型,利用有限元数值软件开展隧道衬砌与围岩的受力变形和冻胀力分布演化规律研究,从而据此优化浅埋高寒隧道的抗冻设计。研究结论:(1)冻结围岩圈外径和非均匀冻胀系数k是影响浅埋隧道冻胀力水平的关键因素,冻结围岩圈外径和k越大,冻胀力越大;衬砌结构最大拉应力和压应力分别位于拱腰和拱顶,未冻夹层厚度较小时拱腰和拱顶局部应力超过混凝土标准强度;(2)围岩非均匀冻胀作用下冻结围岩圈、衬砌和地表层的最大位移量整体表现出随未冻夹层厚度增大而降低的趋势,且冻结围岩圈半径越大,最大总位移水平越高;(3)未冻围岩夹层对高寒隧道冻胀力的空间分布和演化具有显著影响,随着未冻夹层厚度的增大,隧道冻胀力的非均匀性逐渐降低;(4)本文揭示的浅埋高寒隧道的冻胀力分布规律和衬砌力学响应可为类似隧道工程的抗冻设计提供理论指导。

关键词：高寒隧道冻胀力非均匀冻胀力学响应

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农村土地承包经营权抵押:困惑及实现

广西社会科学 2014年第11期 76-80页

作者：周维德江西财经大学法学院江西南昌330012

土地承包经营权是我国农村土地制度的核心。赋予土地承包经营权以抵押权,可以解决农民的融资难问题。但是我国目前法律规定,农村土地承包经营权不能作为担保物进行抵押。为了更好地促进农村土地承包经营权抵押活动,需要建立农村土地承... 详细信息

土地承包经营权是我国农村土地制度的核心。赋予土地承包经营权以抵押权,可以解决农民的融资难问题。但是我国目前法律规定,农村土地承包经营权不能作为担保物进行抵押。为了更好地促进农村土地承包经营权抵押活动,需要建立农村土地承包经营权抵押登记制度,建立土地承包经营权价值评估制度,建立土地承包经营权抵押实现的变更机制。

关键词：农村土地承包经营权抵押困惑实现

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农村文化的迷失与建设

甘肃社会科学 2014年第3期 235-238页

作者：周维德徐州工程学院人文学院江苏徐州221000

近十几年以来,农村的发展陷入了"环境恶化、荒芜化、空心化、文化断层化"的困境,农村有沦落成为"记忆中的故园"的危险,其本质是传统文明、乡村文化的迷失。必须在重新认识并弄清农民到底需要什么样的文化、我们要建设什么样的文化以及... 详细信息

近十几年以来,农村的发展陷入了"环境恶化、荒芜化、空心化、文化断层化"的困境,农村有沦落成为"记忆中的故园"的危险,其本质是传统文明、乡村文化的迷失。必须在重新认识并弄清农民到底需要什么样的文化、我们要建设什么样的文化以及如何实现这样的文化等这些根本性问题的前提下寻回"故园"。即在城乡一体化发展背景下,以农民文化生活需要为目标,加强农村文化建设和传统文化传承;深化文化体制改革,建构农村文化建设和传统文化传承保障体系。

关键词：农村文化建设传统文化民俗文化 “故园”

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初次单髁置换患者术后早期的三维步态分析

初次单髁置换患者术后早期的三维步态分析

作者：曹德德宁夏医科大学

学位级别：硕士

目的通过三维步态分析系统明确初次行单髁置换术(Unicompartmental knee arthroplasty,UKA)患者术后早期的步态变化轨迹,为评估手术疗效和术后康复功能锻炼提供客观的参考依据。方法纳入2021年12月至2022年12月期间因膝骨关节炎(Knee os... 详细信息

目的通过三维步态分析系统明确初次行单髁置换术(Unicompartmental knee arthroplasty,UKA)患者术后早期的步态变化轨迹,为评估手术疗效和术后康复功能锻炼提供客观的参考依据。方法纳入2021年12月至2022年12月期间因膝骨关节炎(Knee osteoarthritis,KOA)在宁夏医科大学总医院骨三科初次行UKA的患者50例。分别于术前、术后1个月、术后3个月及术后6个月应用Gait Watch三维步态动作捕捉与训练系统采集并分析患者步态的相关参数。分别采用视觉模拟评分法(Visual analogue scale,VAS)评估膝关节疼痛,牛津膝关节功能评分(Oxford knee seessment,OKS)和美国膝关节协会评分(American Knee Society Score,KSS)评估膝关节功能。并记录术后6个月内手术并发症情况。结果1.Gait Watch三维步态动作捕捉与训练系统分析结果发现:(1)终末期KOA患者术前出现步态特征是“减痛步态”,即水平步行时,步速、步频、步长、步幅明显降低,而步态周期和双支撑相明显延长,患侧下肢各个关节的活动明显受限,活动范围均减少。(2)UKA术后的步速、步频、步长、步幅及髋、膝、踝关节的屈曲最大角度均呈逐步上升趋势,而步态周期和双支撑相呈逐步下降趋势,各步态参数均在术后6个月基本达正常范围。(3)经重复测量方差分析,不同时间点的各项步态参数均存在显著性差异(P0.05);术前与术后3个月相比,踝背屈最大角度无显著性差异(P>0.05),其余步态参数均有显著性差异(P0.05),其余步态参数均有显著性差异(P0.05),其余步态参数均有显著性差异(P0.05),其余步态参数均有显著性差异(P0.05);术前与术后3个月、术后6个月相比,ROM无显著性差异(P>0.05),其余临床评分均有显著性差异(P<0.05);术后1个月与术后3个月、术后6个月相比,各项临床评分均有显著性差异(P<0.05);术后3个月和术后6个月相比,各项临床评分均有显著性差异(P<0.05)。3.UKA术后早期可获得确切的疗效,膝关节的疼痛明显缓解,步态功能得到显著改善,并且未出现严重并发症。结论1.UKA术后早期,患者的步态变化轨迹为步频、步速、步幅、步长以及髋、膝、踝关节的运动角度均呈逐步上升趋势,而步态周期和双支撑相呈逐步下降趋势;各项步态参数及临床评分较术前均获得明显改善,并于术后6个月基本达正常范围。2.Gait Watch三维步态动作捕捉与训练系统可以实时、定量和客观地分析UKA术后步态参数的变化,为评估手术疗效和制定康复方案提供重要的参考。

关键词：单髁置换术膝关节步态分析疗效评估术后康复