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有机酸溶剂中甲烷部分氧化的研究

有机酸溶剂中甲烷部分氧化的研究

作者：肖勇山西北大学

学位级别：硕士

本文对以醋酸为溶剂的甲烷液相部分氧化反应过程的氧化性能进行了研究。通过对发烟硫酸溶剂和醋酸溶剂的反应体系的实验数据进行对比分析,主要针对两种溶剂体系在氧化性和酸性方面的差异进行了分析。采用量子化学软件Gaussian 09对发烟... 详细信息

本文对以醋酸为溶剂的甲烷液相部分氧化反应过程的氧化性能进行了研究。通过对发烟硫酸溶剂和醋酸溶剂的反应体系的实验数据进行对比分析,主要针对两种溶剂体系在氧化性和酸性方面的差异进行了分析。采用量子化学软件Gaussian 09对发烟硫酸和冰乙酸体系中碘催化甲烷部分氧化的反应进行了热力学计算和催化循环计算。采用Gaussian 09构建了液相发烟硫酸体系和冰乙酸体系,对在两种体系中甲烷部分氧化反应进行了反应热力学计算,计算结果表明,甲烷在发烟硫酸体系和冰乙酸体系中分别转化为硫酸单甲酯和醋酸甲酯的反应均属于热力学可自发进行的反应,其中在发烟硫酸体系主要以CH4, SO3和H2SO4三种反应物的反应路径实现的,而在冰乙酸体系主要以CH4, KMnO4和CH3COOH的反应路径实现的。综合考虑两个体系的热力学结果,反应温度应控制在473 K左右。通过对发烟硫酸体系和冰乙酸体系的催化循环过程进行计算,并对比分析催化循环各步骤的反应能垒,其中催化剂再氧化过程为反应能垒最高的步骤,成为甲烷液相转化反应的控制步骤,体系的氧化性是反应进程的关键因素。在热力学和催化机理的模拟计算结论的指导下,本论文初步考察了不同氧化剂对冰乙酸体系甲烷液相转化反应的影响。根据实验筛选结果,对筛选出的无机氧化剂KMnO4和有机氧化剂过氧化氢叔丁基在冰乙酸体系中进行了氧化剂用量、反应温度以及其他工艺条件的优化,分别得出了以KMnO4为无机氧化剂和以过氧化氢叔丁基为有机氧化剂的较优的工艺条件。本论文以高锰酸钾为氧化剂,对冰乙酸溶剂中甲烷部分氧化反应进行宏观动力学研究,确立反应级数为一级,并建立了宏观动力学方程为r=0.377e-11840/RTPCH4。

关键词：甲烷部分氧化冰乙酸发烟硫酸 Gaussian 09 氧化剂动力学

2,6-二甲基苯酚在超临界氨中的催化氨化工艺研究

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高校化学工程学报 2012年第6期26卷 977-982页

作者：封超陈立宇应晓有佘江江肖勇山张秀成西北大学化工学院陕西西安710069 寿光华晟化工科技有限公司山东寿光262700

研究了用反应原料超临界氨作为反应介质来提高2,6-二甲基苯酚氨化反应转化率和2,6．二甲基苯胺选择性。根据实验要求，自行设计安装了用于2，6-二甲基苯酚在超临界氨中的催化氨化的实验装置，考察了γ-Al2O3、ZSM-5和盐酸改性的γ-Al2O... 详细信息

研究了用反应原料超临界氨作为反应介质来提高2,6-二甲基苯酚氨化反应转化率和2,6．二甲基苯胺选择性。根据实验要求，自行设计安装了用于2，6-二甲基苯酚在超临界氨中的催化氨化的实验装置，考察了γ-Al2O3、ZSM-5和盐酸改性的γ-Al2O3催化剂，筛选出超临界氨中催化氨化反应适宜的催化剂为弱酸性的γ-Al2O3，并进行了催化氨化反应工艺条件优化研究，得到了超临界氨下反应工艺条件对2，6-二甲基苯酚催化氨化的影响规律。实验结果表明，在反应温度为400℃、反应压力为13-16MPa、2,6．二甲基苯酚的液时空速为0．03h-1，氨酚摩尔比为40～60的工艺条件下，2,6-二甲基苯酚的转化率高于98．5％，2，6-二甲基苯胺的选择性达到80．03％.

关键词： 2,6-二甲基苯酚 2,6-二甲基苯胺超临界多相催化反应催化氨化 γ-Al2O3

甲烷液相部分氧化制甲醇中溶剂介质的研究进展

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化工进展 2014年第10期33卷 2598-2607,2618页

作者：肖勇山陆润侠唐呈前晁伟辉陈立宇西北大学化工学院陕西西安710069

甲烷液相转化具有反应条件温和、能耗低、投资少等优点,研究甲烷液相部分氧化制甲醇对实现天然气的直接转化和利用具有极为重要的战略意义。本文介绍了甲烷液相部分氧化制甲醇反应中有关反应溶剂介质的研究进展,详细叙述了各种酸性介质... 详细信息

甲烷液相转化具有反应条件温和、能耗低、投资少等优点,研究甲烷液相部分氧化制甲醇对实现天然气的直接转化和利用具有极为重要的战略意义。本文介绍了甲烷液相部分氧化制甲醇反应中有关反应溶剂介质的研究进展,详细叙述了各种酸性介质、水以及乙腈溶剂在甲烷部分氧化制甲醇中的应用,总结了不同溶剂介质下的反应机理、催化剂、溶剂浓度等对甲烷转化的影响,探讨了溶剂在甲烷液相部分氧化中的作用,指出依据溶剂介质的性质和作用,开发环境友好、反应条件温和、转化效率高的优良新型溶剂是甲烷液相部分氧化制甲醇的重要研究方向。

关键词：甲烷部分氧化甲醇溶剂催化剂反应,动力学

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不同养护条件下黏土热力学性质试验

重庆大学学报 2024年第6期47卷 68-74页

作者：肖勇杰福州职业技术学院建筑工程学院福州350108

温度对土的物理力学特性有较大影响,对黏土开展了不同养护条件下的温控三轴试验,研究了黏土在不同温度、不同时间下的热力学特性。试验结果表明:黏土具有热固结性质,随着温度的增加,黏土的固结速度加快,试验固结时间呈下降趋势;在临界... 详细信息

温度对土的物理力学特性有较大影响,对黏土开展了不同养护条件下的温控三轴试验,研究了黏土在不同温度、不同时间下的热力学特性。试验结果表明:黏土具有热固结性质,随着温度的增加,黏土的固结速度加快,试验固结时间呈下降趋势;在临界温度以下,土体应力-应变曲线呈现软化特性,为脆性破坏;在临界温度以上,土体应力-应变曲线呈现硬化特性,为塑性破坏;黏土具有类似于混凝土“养护温度”的性质,即同一温度作用下,养护时间越长,主应力差越大;黏聚力在临界温度范围以内,随温度升高而降低,而在临界温度以上,随温度升高而增大;内摩擦角在临界温度范围以内,基本不受温度变化的影响,而在临界温度以上,内摩擦角随温度增加而增大;黏土强度随养护时间的增长过程分为快速增长阶段、较快增长阶段、缓慢增长阶段,其最佳养护时间为快速增长阶段和较快增长阶段。

关键词：黏土热力学温控三轴试验养护黏聚力内摩擦角

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考虑网络评论的供应链竞争定价决策研究

系统工程理论与实践 2024年

作者：赵翠肖勇波北京交通大学经济管理学院清华大学现代管理研究中心清华大学经济管理学院

相对传统线下购物，线上购物存在信息不对称的困境. 作为解决线上购物信息不对称的一个重要手段，网络评论显著影响着消费者的购买决策，从而对商家决策产生影响. 针对由两家制造商与两家零售商构成的供应链竞争系统，考虑网络评论... 详细信息

相对传统线下购物，线上购物存在信息不对称的困境. 作为解决线上购物信息不对称的一个重要手段，网络评论显著影响着消费者的购买决策，从而对商家决策产生影响. 针对由两家制造商与两家零售商构成的供应链竞争系统，考虑网络评论对消费者选择行为的影响，本文构建了一个博弈模型研究零售商如何调整产品销售价格以及制造商如何调整批发价格来应对竞争对手的决策. 首先，建立考虑网络评论影响的消费者效用函数; 其次，构建基于Nash博弈的零售商与制造商竞争定价模型; 然后，对模型进行推导，确定零售商和制造商的均衡定价决策. 最后，分析了网络评论对零售商定价决策，制造商批发价格决策，以及零售商与制造商利润的影响. 研究结果表明，较好的网络口碑以及消费者更加重视网络评论都不一定促使零售商与制造商提高产品价格. 但是，当网络评论能够提供更多的产品匹配度信息时，企业之间的价格竞争减缓，零售商与制造商均提高产品价格. 从利润的角度来看，在供应链竞争情形下开放网络评论可能同时减少零售商与制造商的利润.

关键词：网络评论定价决策供应链竞争纳什博弈消费者选择行为

利润与福利的两难抉择:考虑双边社会责任的平台定价策略

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系统工程理论与实践 2024年第6期44卷 2003-2017页

作者：蔡馨玥肖勇波张继红清华大学经济管理学院北京100084 北京外国语大学国际商学院北京100089

在倡导ESG的背景下,越来越多的企业在追求其利润的同时也关注社会福利等ESG指标.本文考虑一家链接一群服务提供者和一群消费者的双边平台,研究了具有社会责任感的平台企业的双边定价策略.平台企业在关注自身利润的同时,也关注服务提供... 详细信息

在倡导ESG的背景下,越来越多的企业在追求其利润的同时也关注社会福利等ESG指标.本文考虑一家链接一群服务提供者和一群消费者的双边平台,研究了具有社会责任感的平台企业的双边定价策略.平台企业在关注自身利润的同时,也关注服务提供者福利和消费者福利;其优化的目标函数为这三个子目标的加权和,后两者的权重系数反映了平台企业对服务提供者福利和消费者福利的关注程度.从服务提供者和消费者的选择行为出发,我们研究了需求侧规模确定与随机两种情形下平台的最优定价决策.研究表明,在确定性需求下,平台企业总能通过双边定价来完美匹配供给与需求;相对于只关注自身利润的平台企业而言,对服务提供者或消费者福利的关注将导致平台企业必须同时向双边用户让利.在随机市场需求下,平台对供给与需求中任意一侧的关注使平台在定价决策上向该侧让利,也将导致该侧用户获得匹配的概率降低,而该侧的总福利仍能得到改善;与此同时,另一侧用户的福利可能受到损害;此外,在一定条件下,具有社会责任意识的平台企业能够实现自身利润、服务提供者福利以及消费者福利三方的共赢.

关键词：共享平台企业社会责任双边定价顾客选择模型供需匹配

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基于城市大数据的二手房估价模型

中国管理科学 2024年

作者：史嘉春肖勇波教育部人文社会科学重点研究基地清华大学现代管理研究中心清华大学经济管理学院

对房屋价值进行准确评估有着广泛的理论和实践意义，但常用的回归模型和机器学习方法无法兼顾许多现实场景对准确性和可解释性的双重要求。为此，本文创新地采用以历史成交价格为基准、房屋个性特征定量调整的方式，建立了一种既有强解... 详细信息

对房屋价值进行准确评估有着广泛的理论和实践意义，但常用的回归模型和机器学习方法无法兼顾许多现实场景对准确性和可解释性的双重要求。为此，本文创新地采用以历史成交价格为基准、房屋个性特征定量调整的方式，建立了一种既有强解释性、又能一定程度上兼顾准确性的房屋估价模型。本文基于该模型的方法论，利用北京市2020年部分二手房成交记录，并结合当地人口、经济、交通、教育和商业等方面的空间分布数据验证了该模型的可行性，并对结果的可解释性和准确性进行评估。结果表明，本文提出的模型框架可以清晰、定量展示估价结果的计算依据和计算步骤，和回归、决策树等典型可解释模型相比，本文的估价模型更加简洁易懂，实用性强。在准确性方面，本文以均方根误差、平均绝对误差和平均绝对误差百分比为主要评价指标，模型效果好于作为基准的回归模型，略优于简单的机器学习模型（如决策树）。

关键词：城市大数据二手房价估价模型可解释模型

Cu-SiO_2催化环己醇气相脱氢制环己酮的研究

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陕西师范大学学报（自然科学版） 2019年第1期47卷 109-116页

作者：闫梦霄肖勇山石先莹葛汉青李婷宋永红刘昭铁刘忠文陕西省合成气转化重点实验室陕西师范大学化学化工学院陕西西安710119

采用一步溶剂蒸发诱导自组装法制备了不同CuO含量的Cu-SiO_2催化剂,考察了CuO含量和反应温度对其催化环己醇脱氢制环己酮性能的影响,探讨了催化剂失活原因。结果表明,反应温度为300℃时,CuO质量分数为10%的Cu-SiO_2催化剂表现出较高的活... 详细信息

采用一步溶剂蒸发诱导自组装法制备了不同CuO含量的Cu-SiO_2催化剂,考察了CuO含量和反应温度对其催化环己醇脱氢制环己酮性能的影响,探讨了催化剂失活原因。结果表明,反应温度为300℃时,CuO质量分数为10%的Cu-SiO_2催化剂表现出较高的活性(环己醇的初始转化率达90%以上)和目标产物选择性(99%以上)。稳定性和再生实验结果表明,金属Cu颗粒的烧结是Cu-SiO_2催化剂失活的主要原因。

关键词：环己醇脱氢环己酮 Cu 稳定性

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黑洞热力学:起源、拓展及其理论结构

科学通报 2024年第13期69卷 1671-1673页

作者：肖勇田雨刘玉孝河北大学物理科学与技术学院保定071002 河北省量子场论精细计算与应用重点实验室保定071002 中国科学院大学物理科学学院北京100049 中国科学院理论物理研究所北京100190 兰州大学物理科学与技术学院兰州730000 兰州理论物理中心量子理论及应用基础教育部重点实验室兰州730000

20世纪70年代,贝肯斯坦(Bekenstein J D)思考了这样一个科学问题:当你把一杯热茶扔进一个黑洞(图1),宇宙中的熵是否会减少?这个问题来自他与他的博士生导师惠勒(Wheeler J A)的一场对话,看似简单却直击要害.熵是热力学中的概念,也是无... 详细信息

20世纪70年代,贝肯斯坦(Bekenstein J D)思考了这样一个科学问题:当你把一杯热茶扔进一个黑洞(图1),宇宙中的熵是否会减少?这个问题来自他与他的博士生导师惠勒(Wheeler J A)的一场对话,看似简单却直击要害.熵是热力学中的概念,也是无序度的体现.人们从日常生活中早已知晓,一个孤立系统的熵总是有随时间自发增加的趋势.比如,口袋里的手机线很快就会盘成一团,空气中的一团烟雾很快会扩散到整个房间.这就是热力学第二定律:孤立系统的熵只可能增加,而绝不会减少.

关键词：热力学第二定律黑洞热力学孤立系统无序度博士生导师熵