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作者：檀贯妮中国林业科学研究院

学位级别：硕士

电子供体(D)-电子受体(A)结构化合物分子内部不同基团之间可以发生电荷转移反应,通过调节电子供体和电子受体的基团种类、数量等方法可以对化合物吸收光谱和分子能级进行调控,从而获得多种功能材料。本文以三芳胺为供体,芳烃为受体设计... 详细信息

电子供体(D)-电子受体(A)结构化合物分子内部不同基团之间可以发生电荷转移反应,通过调节电子供体和电子受体的基团种类、数量等方法可以对化合物吸收光谱和分子能级进行调控,从而获得多种功能材料。本文以三芳胺为供体,芳烃为受体设计并合成了具有D-A结构的三个系列化合物,并对它们的光物理性能、电化学性能、轨道能级及空穴传输性能进行了研究,探讨结构对性能的影响,取得如下研究成果:1.以三芳胺为电子供体,苯、萘、蒽、菲、芘为电子受体,通过C-N偶联的方法合成了3个系列共15个D-A结构化合物,其中,系列1(1a～1e)以三苯胺为电子供体,系列2和系列3皆以脱氢枞酸三芳胺为电子供体,其中系列2(2a～2e)含一个电子受体,而系列3(3a～3e)含两个电子受体,通过H NMR、C NMR及MALDI-TOF MS等手段对化合物的结构进行表征。2.对三个系列D-A结构化合物的紫外吸收光谱、荧光发射光谱、量子产率和荧光寿命进行了详细研究,同时还研究了化合物在甲醇、二氧六环、四氢呋喃、二氯甲烷、环己烷五种不同极性溶剂中的紫外吸收光谱和荧光发射光谱特征。结果显示:(1)在环己烷中,对于紫外吸收光谱,电子受体种类对化合物的紫外吸收波长和吸光度均有较大影响,脱氢枞酸骨架的引入对化合物的吸收波长有影响,但是对不同化合物的影响效果不同,而多个受体的引入使得吸收波长发生红移,吸光度增大。在荧光发射光谱中,电子受体的种类对化合物的发射波长及荧光强度均有较大影响,在三个系列中都是以蒽为受体的化合物(1c～3c)的发射波长最大,而荧光强度最小,每个系列中的其它四种化合物的发射波长按照苯、萘、菲、芘的顺序依次发生红移,系列1及系列2中均是以芘为受体的化合物的荧光强度最大,而系列3中则是以苯为受体的化合物最大;电子受体相同时,化合物的荧光发射波长均是系列1<系列2<系列3,即脱氢枞酸骨架及多个受体的引入均使得化合物的发射波长发生红移,而系列3的荧光强度均大于系列2,即多个受体的引入使得荧光强度增大。(2)在五种不同极性溶剂中,化合物的紫外吸收光谱和荧光发射光谱均具有明显的溶致变色效应。在紫外吸收光谱中,从吸收波长来看,溶剂极性对化合物在长波长处的吸收波长基本没有影响,而对短波长处的吸收波长影响较大,从吸光度来看,溶剂极性对化合物的吸光度均有较大影响,且在长波长处,化合物均在环己烷中有最大吸光度。在荧光发射光谱中,三个系列化合物均在环己烷中发射波长最小,荧光强度最大,在甲醇中发射波长最大,在二氧六环、四氢呋喃、二氯甲烷中发射波长依次发生红移。(3)三个系列化合物具有较高的量子产率,在31.15～99.69%之间(化合物1d及2d的量子产率分别为136.44%和132.61%,可能是由于超辐射效应引起的),化合物具有较好的荧光寿命,在1.19～7.67 ns之间。3.利用Gaussian 09程序,采用密度泛函DFT/B3LYP方法,以6-31G*为基础,优化得到了三个系列化合物的分子构型,分子前线轨道HOMO、LUMO图,HOMO、LUMO能级和能隙值,分析了化合物的荧光性能与分子结构之间的关系。结果显示,三个系列化合物中都是以苯为受体的化合物(1a～3a)的能隙值最大,而以芘为受体的化合物(1c～3c)的最小,因此化合物1c～3c最易发生电子跃迁,可能具有更好的荧光性能,与实验所测得的荧光发射光谱的结果一致。4.测试了三个系列D-A结构化合物的热稳定性、电化学性能,并通过循环伏安法测得化合物的氧化还原电位,计算出HOMO、LUMO轨道能级及能隙值,结果显示,所合成的三个系列化合物均具有较好的热稳定性、合适的HOMO能级(-5.15～-4.93e V),可以作为多层OLED器件的空穴传输材料。将化合物作为空穴传输材料运用到OLED器件中,通过对器件的电压-亮度、电压-电流密度以及电流密度-发光效率特性的测试,发现器件1a、2a、1c、2d、3d具有较好的性能;发光效率高,分别为4.94 cd/A、4.00 cd/A、4.56 cd/A、5.07 cd/A、4.55 cd/A,最大亮度分别为21445 cd/m、14266 cd/m、8276cd/m、7987 cd/m、9821 cd/m,其中1a的性能最优,它的启动电压、最大亮度和最高效率分别为2.83 V、21445 cd/m、4.94 cd/A,而对照材料NPB(N,N’-二苯基-N,N’-(1-苯基)-1,1’-联苯-4,4’-二胺)的启动电压、最大亮度和最高效率分别为3.97 V、13217 cd/m、3.23 cd/A,即1a器件的性能优于对照的NPB器件。

关键词：脱氢枞酸 D-A结构光谱性能空穴传输材料

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脱氢枞酸基D-A型分子的合成、空间构型及光谱性能

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光谱学与光谱分析 2019年第7期39卷 2083-2090页

作者：檀贯妮高宏宋杰商士斌宋湛谦中国林业科学研究院林产化学工业研究所、生物质化学利用国家工程实验室、国家林业局林产化学工程重点开放性实验室、江苏省生物质能源与材料重点实验室江苏南京210042 中国林业科学研究院林业新技术研究所北京100091 Department of Chemistry and Biochemistry University of Michigan-FlintFlintMI 48502USA

对三苯胺进行溴代和C-N偶联反应合成4-萘基三苯胺(a),对脱氢枞酸进行酯化、溴代、硝化、还原和C-N偶联反应合成13-[N,N-(4-萘基苯基)-苯基]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯(b)及13-[N,N-双(4-萘基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯(c)两个化合... 详细信息

对三苯胺进行溴代和C-N偶联反应合成4-萘基三苯胺(a),对脱氢枞酸进行酯化、溴代、硝化、还原和C-N偶联反应合成13-[N,N-(4-萘基苯基)-苯基]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯(b)及13-[N,N-双(4-萘基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯(c)两个化合物,通过1HMNR,13CMNR及MS对化合物的结构进行表征。为了研究化合物结构与光谱性能之间的关系,首先利用Gaussian09程序采用密度泛函DFT/B3LYP方法,对三个化合物的空间构型进行全优化,得到它们的键长、键角和二面角,对比发现脱氢枞酸骨架和萘环的引入会影响化合物的共平面性,而萘环的引入会增大化合物的共轭程度。光谱性能方面,研究了三种化合物在甲醇、二氧六环、四氢呋喃、二氯甲烷和环己烷这5种极性逐渐减小的溶剂中的荧光发射光谱和紫外吸收光谱。结果表明,在荧光光谱中,化合物a,b和c在不同极性溶剂中最大荧光发射波长均有不同程度位移,在甲醇中最大,在环己烷中最小,但是位移并非随着极性的增大而只发生红移,在二氯甲烷、四氢呋喃和二氧六环3种极性依次增大的溶剂中,a,b,c的荧光发射波长均随着溶剂极性的增大而发生较大程度的蓝移;在同一溶剂中,化合物b和c相对于a的荧光发射波长依次发生红移,c的红移程度与b差距不大。紫外吸收光谱中,三个化合物在不同极性溶剂中的最大吸收波长也有差异,在200~250nm区间,三个化合物均在二氯甲烷中有较大位移,在300~350nm区间,在甲醇中位移较大,而在250~300nm区间,最大吸收波长差别不大;在同一溶剂中,它们在300~350nm区间的最大吸收波长差别较大,化合物c较a红移26nm。结合结构优化所得数据可以证明,化合物的共轭程度对荧光发射光谱和紫外吸收光谱均有影响,而共平面性对荧光发射光谱影响较大。化合物a,b和c在不同极性溶剂中荧光发射光谱和紫外吸收光谱的较大变化,表明它们有明显的溶致变色行为,具有作为分子探针探测外部环境极性大小的潜能。

关键词：脱氢枞酸三芳胺 D-A结构合成空间构型光谱性能

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三芳胺基D-A结构化合物的溶致变色行为研究

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林产化学与工业 2019年第3期39卷 79-86页

作者：檀贯妮高宏宋杰商士斌宋湛谦中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业和草原局林产化学工程重点实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室江苏南京210042 南京林业大学江苏省林业资源高效加工利用协同创新中心江苏南京210037 中国林业科学研究院林业新技术研究所北京100091 Department of Chemistry and Biochemistry University of Michigan-Flint Flint MI 48502 USA

研究了3个系列D-A结构化合物在5种不同极性溶剂中的荧光发射光谱及紫外吸收光谱,探讨了化合物的溶致变色规律,结果表明:3个系列化合物在不同极性溶剂中的荧光发射波长发生明显位移,在甲醇中发射波长最大,在环己烷中最小,但在二氧六环、... 详细信息

研究了3个系列D-A结构化合物在5种不同极性溶剂中的荧光发射光谱及紫外吸收光谱,探讨了化合物的溶致变色规律,结果表明:3个系列化合物在不同极性溶剂中的荧光发射波长发生明显位移,在甲醇中发射波长最大,在环己烷中最小,但在二氧六环、四氢呋喃、二氯甲烷中,随着溶剂极性逐渐减小,发射波长发生红移;在不同极性溶剂中的荧光强度也各不相同,其中,在环己烷中最大,在甲醇中最小。化合物的紫外吸收波长受溶剂极性的影响,均在甲醇中有最小吸收波长,在不同极性溶剂中化合物的吸光度也不相同,在甲醇及环己烷中的吸光度较大。3个系列化合物均具备作为荧光分子探针探测外部环境极性大小的潜能。

关键词：三芳胺 D-A结构荧光发射光谱紫外吸收光谱溶致变色

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含双萘的脱氢枞酸三芳胺化合物的合成及光谱性能

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林产化学与工业 2019年第1期39卷 61-66页

作者：檀贯妮高亚楠高宏商士斌宋湛谦中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室江苏南京210042 中国林业科学研究院林业新技术研究所北京100091

以歧化松香为原料先制得脱氢枞酸,然后通过对脱氢枞酸进行酯化、溴代、硝化、加氢还原、C—N偶联等方法合成了一种含双萘的脱氢枞酸三芳胺化合物——13-[N,N-双(α-萘)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯,并用IR、~1H NMR、^(13)C NMR和MS等手... 详细信息

以歧化松香为原料先制得脱氢枞酸,然后通过对脱氢枞酸进行酯化、溴代、硝化、加氢还原、C—N偶联等方法合成了一种含双萘的脱氢枞酸三芳胺化合物——13-[N,N-双(α-萘)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯,并用IR、~1H NMR、^(13)C NMR和MS等手段对其结构进行表征。研究了化合物在甲醇、二氧六环、四氢呋喃、二氯甲烷和环己烷5种不同极性溶剂中的紫外吸收和荧光发射特征,以及化合物的荧光寿命和量子产率,结果显示:化合物有3个紫外吸收峰,在甲醇、二氧六环和环己烷中,第一个吸收峰在218 nm处,而在四氢呋喃和二氯甲烷中吸收峰有较大红移,且吸光度有较大不同;在265、342 nm处的两个吸收峰,不同溶剂中的吸收波长一致,且吸光度相差不大;在这5种溶剂中,化合物在甲醇中发射波长最大(448 nm),荧光强度最小,在环己烷中发射波长最小(405 nm),而荧光强度最大,在二氧六环、四氢呋喃和二氯甲烷溶液中,随着溶剂极性减小,发射波长依次增大;化合物有明显的溶致变色效应。化合物在甲醇溶液中的荧光寿命为3.72 ns,量子产率为8.32%。

关键词：脱氢枞酸三芳胺双萘合成光谱性能

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沥青混凝土面板与土工膜防渗连接方式研究

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人民长江 2024年

作者：黄维雷显阳陆雪妮王樱畯朱晟孙檀坚国家能源局大坝安全监察中心中国电建集团华东勘测设计研究院有限公司河海大学水利水电学院

抽水蓄能电站库盆常采用全库盆沥青混凝土面板防渗，对于库底填筑厚度大，填筑料差的工程，库底沥青混凝土面板较难适应基础变形，而土工膜材料适应变形能力好，也在多个抽水蓄能电站中应用，但沥青混凝土面板和土工膜两种防渗结构存在... 详细信息

抽水蓄能电站库盆常采用全库盆沥青混凝土面板防渗，对于库底填筑厚度大，填筑料差的工程，库底沥青混凝土面板较难适应基础变形，而土工膜材料适应变形能力好，也在多个抽水蓄能电站中应用，但沥青混凝土面板和土工膜两种防渗结构存在没法直接锚固等问题。句容抽水蓄能电站上水库采用库周沥青混凝土+库底土工膜相结合的防渗措施，在抽蓄电站中尚属首次结合运用，其中连接接头设计及施工难度较高，尚无成果经验借鉴。为此，本文通过采用三维有限元计算和模型试验相结合的方法，研究了适应高坝以及回填库盆大变形条件下的库周沥青混凝土面板+库底土工膜的3种接头连接型式，并根据计算结果选用在沥青混凝土面板底部设置混凝土连接板的方案。并据此提出有关建议，供类似工程参考。

关键词：沥青混凝土面板堆石坝土工膜库盆应力变形模型试验

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“观看”的探究

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新美术 2024年第3期45卷 242-246页

作者：檀梓栋中国美术学院

“从看到绘”,这是绘画行为发生的连贯完整的全链条视域,是以绘画的实践者的角度进行观看。当代中国绘画理论与实践的思考和关注之中,既有意识形态、本体语言、图像学阐释等关注维度,也还存在一个以前未被意识到的但又非常重要的对于“... 详细信息

“从看到绘”,这是绘画行为发生的连贯完整的全链条视域,是以绘画的实践者的角度进行观看。当代中国绘画理论与实践的思考和关注之中,既有意识形态、本体语言、图像学阐释等关注维度,也还存在一个以前未被意识到的但又非常重要的对于“看”的思考与探究的维度。

关键词：图像学本体语言思考与探究实践者全链条绘画意识形态观看

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水墨人物的现代性探索——周耀威人物系列评析

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美术观察 2024年第5期 130-131页

作者：姜檀华南师范大学美术学院

从绘画题材来看,中国传统水墨画可以分为山水、花鸟和人物三个大类目。三个类目中,水墨人物画的艺术影响力和技术难度在画科类目里地位显赫。一方面,人物画尤其讲究形神兼备,体现了综合绘画技法;另一方面,画中的人物往往要处在室内或室... 详细信息

从绘画题材来看,中国传统水墨画可以分为山水、花鸟和人物三个大类目。三个类目中,水墨人物画的艺术影响力和技术难度在画科类目里地位显赫。一方面,人物画尤其讲究形神兼备,体现了综合绘画技法;另一方面,画中的人物往往要处在室内或室外的某一环境,对更多种环境物象的刻画势必增加绘画难度。

关键词：水墨人物画绘画题材形神兼备画科中国传统水墨画绘画技法艺术影响力现代性

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变指标Dunkl-Lebesgue空间上Dunkl-Calderón-Zygmund算子有界性

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数学学报(中文版) 2024年

作者：檀健陶祥兴南京邮电大学理学院南京大学数学系浙江科技大学理学院

本文给出了Dunkl-Calderón-Zygmund算子及其极大算子在变指标DunklLebesgue空间上的有界性.主要的研究工具有Dunkl尖锐函数,Dunkl框架下的Cotlar不等式以及Dunkl-Hardy-Littlewood极大算子在变指标Dunkl-Lebesgue空间上的有界性.本文... 详细信息

关键词： Dunkl-Calderón-Zygmund算子变指标Lebesgue空间 Dunkl尖锐函数

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基于视觉和惯性测量单元的里程计关键技术研究综述

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机械工程学报 2024年第10期60卷 3-21页

作者：张彧檀祖冰曹东璞陈龙中山大学计算机学院广州510006 中山大学无人系统研究所广州510006 清华大学车辆与运载学院北京100084 中国科学院自动化研究所北京100089

环境感知与状态估计是智能网联车关键技术之一。同时定位与建图技术(Simultaneous location and mapping technology,SLAM),旨在同时完成自身的状态估计与环境建模,被广泛应用于智能网联车领域。随着研究的深入,学者们发现通过融合多种... 详细信息

环境感知与状态估计是智能网联车关键技术之一。同时定位与建图技术(Simultaneous location and mapping technology,SLAM),旨在同时完成自身的状态估计与环境建模,被广泛应用于智能网联车领域。随着研究的深入,学者们发现通过融合多种传感器,可以实现传感之间的短板互补,提升和加强状态估计的实时性与稳定性。融合视觉和惯性导航仪(Inertial measurement unit,IMU)的实例——视觉惯性里程计(Visual-inertial odometry,VIO),由于具有较高的性价比获得了许多研究人员的青睐。VIO在视觉里程计(Visual odometry,VO)的基础上引入IMU测量,很好地改善了尺度漂移的问题,同时也能极大缓解短期内图像过曝、特征缺失等问题导致的视觉定位失效问题。并且VIO在通过结合冗余传感器提升精度的同时,也通过滑动窗口和状态边缘化等方案保证系统实时性,是兼顾精度和运行效率的典范。细致介绍VIO系统的标准定义与基础模型,并对其关键模块,包括初始化、视觉信息提取与关联、求解与优化、标定,进行详尽的技术梳理与前沿工作回顾,对前沿工作的优点和局限进行详细分析,总结了常用的视觉惯性数据集,并对VIO当前存在的问题和未来发展方向进行了总结和展望。

关键词：状态估计视觉惯性里程计多传感器融合同步定位与建图视觉惯性数据集

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可伸缩柔性连续体机器人的设计、建模及位置控制方法

可伸缩柔性连续体机器人的设计、建模及位置控制方法

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作者：檀兰兰电子科技大学

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