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水相中五种MeO-PBDEs与羟基自由基反应的动力学和产物

水相中五种MeO-PBDEs与羟基自由基反应的动力学和产物

作     者:薛伟锋 谢晴 陈景文 

作者单位:大连理工大学环境学院 

会议名称:《中国化学会第29届学术年会》

会议日期:2014年

学科分类:081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

关 键 词:MeO-PBDEs ?OH k?OH 降解产物 

摘      要:近年来,由于甲氧基多溴联苯醚(MeO-PBDEs)具有内分泌干扰等毒理学效应而受到广泛的关注。然而,对于其在自然水环境中的降解行为研究却鲜有报道。前人研究表明与羟基自由基(·OH)反应是MeO-PBDEs类似物多溴联苯醚(PBDEs)和羟基多溴联苯醚(HO-PBDEs)等在水环境中的重要降解方式之一[1-4],因此推测MeO-PBDEs也可能会被·OH降解。本研究以水环境中检出的4’-MeO-BDE-17,5-MeO-BDE-47,5’-MeO-BDE-99,6-MeO-BDE-47和6-MeO-BDE-85为例,研究其与·OH反应的动力学和途径。结果表明:五种MeO-PBDEs与·OH的二级反应速率常数(k?OH)介于(0.531?0.015)?1010 M-1S-1和(1.030?0.015)?1010M-1S-1之间,溴原子和甲氧基的取代方式可以显著影响MeO-PBDEs的k?OH值。MeO-PBDEs与·OH反应的主要途径为脱溴加氢生成低溴代MeO-PBDEs,5-MeO-BDE-47和5’-MeO-BDE-99还可以发生羟基加成反应,6-MeO-BDE-47的反应中未检测到明显的降解产物。

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