有机硼化合物参与的构建α-氨基酮的研究

作     者：王策测 

作者单位：福州大学 

学位级别：硕士

导师姓名：宋秋玲;席振峰

授予年度：2022年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：α-氨基酮 芳香硼酸 N-叔丁基亚磺酰胺 迁移插入 

摘      要：α-氨基酮作为一种极其重要的结构单元,在药物分子、农药分子以及天然产物中广泛存在。其中手性α-氨基酮更是其中重要的一部分,也是手性1,2-氨基醇和1,2-二胺化合物的前体。近年来利用化学手段合成α-氨基酮的研究取得一定的进展,但是在已知的策略中,有些工作需要预处理,将底物转化成可进行反应的其他形式,有些工作需要苛刻的反应条件,存在很大局限性。因此,发展更加温和、高效的策略来合成α-氨基酮依然是有机化学重要的发展方向。有机硼作为一种易得、稳定、低毒的有机合成子被广泛用于合成化学中,近些年利用苯硼酸对叔丁亚磺酰亚胺迁移插入合成手性胺的工作有了很好地发展,除此之外,有机硼化合物对亚胺的加成也是构建有机胺的一种有效方法。本论文基于α-氨基酮的重要性,针对目前合成α-氨基酮的局限,利用有机硼化合物对高效构建α-氨基酮展开了研究。 本论文主要包含以下四部分内容: 第一部分:综述了近年来文献中合成α-氨基酮的方法类型和特点以及叔丁基亚磺酰胺的发展历程和应用。 第二部分:在铑的催化下,利用手性α-芳基酮叔丁基亚砜亚胺与苯硼酸作用,高效合成了1,2-二芳基的手性α-氨基酮。手性α-氨基酮衍生物是有机合成中重要的合成前体,它们在合成方法学中具有丰富的转化和应用。该策略条件温和,反应高效,容易操作,反应时间短,手性专一,通过分子间的迁移插入反应即可快速构建手性α-氨基酮,具有良好的官能团耐受性和广泛的底物范围。此外,该策略能够快速合成手性药物分子。 第三部分:在可见光的激发下,氧代苯乙醛与胺类首先发生脱水缩合反应得到α-芳基酮亚胺,烯丙基三氟硼酸钾作为自由基前体,铱作为催化剂让三氟硼酸钾产生碳自由基进攻α-芳基酮亚胺,可以得到α-氨基酮的产物。该策略具有较高的原子经济性和广泛的底物范围,可以实现三组分的反应,并且方便高效地构建一系列高附加值的α-氨基酮。该策略反应条件温和、操作简便、且无需碱参与,具有良好的官能团耐受性和底物普适性。 第四部分:结论与展望。