金属催化自由基引发的二氧化硫插入策略合成砜类化合物

作     者：徐乾坤 

作者单位：安徽师范大学 

学位级别：硕士

导师姓名：周能能

授予年度：2023年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：金属催化 自由基反应 二氧化硫插入 砜类化合物 串联环化 

摘      要：有机砜化合物是许多药物以及生物活性分子的重要中间体,已经被广泛应用于有机合成、农药化学和工业制药中。目前,通过二氧化硫插入策略进行磺酰化已经被公认为是合成磺酰基化合物最为高效的方法之一。而一些常见的二氧化硫源,例如DABSO、无机亚硫酸盐、二氧化硫脲等也已被用于制备各种含砜化合物。 综上,我们利用自由基串联反应二氧化硫插入策略合成了一系列的砜类化合物,具体研究内容如下 1、钯催化的3-芳基乙炔基-[1,1 -联苯]-2-腈与DABSO和环丁酮肟酯通过C–C单键断裂和SO插入的自由基串联氰烷基磺酰化/环化反应。以中等到良好的产率获得了一系列含氰烷基砜的环戊烯并[gh]菲啶,而且具有温和的反应条件、广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。 2、铜催化烯烃与环丁酮肟酯和异羟肟酸的多组分氧-磺酰化反应。该反应使用KSO作为二氧化硫源,并由原位生成的氧自由基作为自由基捕截剂,从而以35-90%的产率直接获得烯烃的双官能团化产物。机理研究表明,烷基和胺氧基的自由基-自由基偶联反应可能参与了这一转化过程。