钯催化苄基铵盐/苄基磺酰氯与硝基化合物的还原羰基化反应研究

作     者：刘永铸 

作者单位：浙江理工大学 

学位级别：硕士

导师姓名：祁昕欣;吴小锋

授予年度：2022年

学科分类：07[理学] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：过渡金属催化 羰基化反应 C(sp3)-X键 六羰基钼 硝基化合物 

摘      要：羰基化反应是一种高效合成含羰基化合物的方法,在工业生产和学术研究方面都具有重要意义。自从20世纪70年代Heck及其同事报道了钯催化的羰基化偶联反应这一开创性的工作以来,羰基化反应成为有机合成领域的研究热点。在过去的五十年中,羰基化反应成为合成药物分子和功能材料的有力工具之一。随着羰基化反应研究的蓬勃发展,C(sp)-X键的羰基化也引起了广大科研工作者的关注。本论文发展了钯催化苄基铵盐/苄基磺酰氯与硝基化合物的还原羰基化反应,主要内容如下:开发了钯催化三氟甲磺酸苄基三甲基铵盐与邻硝基苯甲醛的还原氨基羰基化反应合成3-芳基喹啉酮。以苄基铵盐作为一类高反应活性的亲电试剂,硝基化合物作为一种稳定丰富的氮源,以醋酸钯和1,1’-联萘-2,2’-双二苯膦作为催化体系,六羰基钼作为替代羰源和还原剂,各种各样3-芳基喹啉酮被成功地合成,且产率在中等至优异。开发了钯催化苄基磺酰氯与硝基芳烃的脱二氧化硫还原氨基羰基化反应合成芳基乙酰胺。首次以苄基磺酰氯作为亲电试剂参与羰基化反应,硝基芳烃作为氮源,以醋酸钯和1,3-双(二苯基膦)丙烷作为催化体系,六羰基钼为替代羰源和还原剂,各种芳基乙酰胺被成功地合成,产率在中等至优异。该反应有良好的官能团耐受性,并且通过这种方法能够实现对天然产物的后期修饰。