共轭二烯的分子间三组分胺氟化反应

作     者：辛宛阳 

作者单位：东北师范大学 

学位级别：硕士

导师姓名：傅俊凯

授予年度：2022年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：共轭二烯 分子间 胺氟化 富电子胺 三组分反应 

摘      要：共轭二烯是一类用途广泛、可用于构建从天然产物到合成聚合物的结构。其中,官能化共轭二烯被广泛应用于医药、高分子聚合材料和有机合成领域中。共轭二烯化合物的双官能团化反应研究受到了广泛关注。一方面,共轭二烯的双官能团化反应能够同时向分子体系中引入两个官能团,从而快速地增加分子的复杂程度,属高效的化学转化;另一方面,共轭二烯的双官能团化反应产物因具有高附加值性,为后续进一步的官能团转化提供了可能性。由于共轭二烯结构中存在两个双键以及多个潜在的反应位点,在共轭二烯的双官能团化反应中,精准调控反应的化学选择性、区域选择性和位点选择性具有一定难度,而如何在一个反应中同时实现上述多个选择性的控制具有较大的挑战。自上世纪以来,针对该难题,人们进行了不断的探索和研究。各种共轭二烯化合物的双官能团化反应被开发出来,包括共轭二烯的碳化双官能团化反应、胺化双官能团化反应以及卤化双官能团化反应等,成功地构建了结构多样的产物。并且在一些报道中,人们还通过手性配体的引入,实现了共轭二烯的不对称双官能化反应。但是向共轭二烯化合物中引入氟原子的双官能团化反应很少被报道,特别是同时引入氟原子和其它非卤素杂原子的反应,目前仅有一例报道。鉴于氟原子独特的生物学特性,开发新的方法学来扩展共轭二烯化合物的氟化双官能团化反应边界,特别是在反应区域选择性和反应物种类的多样性方面具有重要意义。本论文将氟化银作为氟源及金属还原剂,二烷基氮卤化合物作为富电子氮源,以优异的区域选择性实现了共轭二烯的分子间三组分胺氟化反应。此方法能够适用于带有各种官能团的共轭二烯化合物,同时链状和环状的富电子二烷基氮卤化合物也能很好地适用于该反应。论文的主体内容包括以下两部分:第一部分:分别从共轭二烯的分子间碳化、胺化、卤化以及杂原子双官能团化反应等四个方面,对共轭二烯分子间双官能团化反应的研究现状进行介绍。第二部分:对本课题的研究背景、反应条件筛选、底物扩展和机理研究等方面进行详细阐述。以富电子二烷基氮卤化合物作为氮源,氟化银作为氟源,本论文实现了共轭二烯的三组分1,2-胺氟化反应。该工作是对前人报道的共轭二烯的1,4-胺氟化反应在区域选择性上的补充。