钯催化合成二硅基化吲哚并异喹啉及吲哚酮的反应研究

作     者：卢海燕 

作者单位：湖南师范大学 

学位级别：硕士

导师姓名：梁云;杨源

授予年度：2021年

学科分类：07[理学] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：环钯物种 六甲基二硅烷 二硅基化 吲哚并异喹啉 吲哚酮 

摘      要：有机硅化合物因独特的物理、化学及生物特性,不仅被广泛应用于材料、生物和药物化学等领域,还可在有机合成中进一步修饰和转化。传统合成有机硅化合物的方法是通过有机金属试剂与氯硅烷发生亲核取代反应来实现,但是受氯硅烷易水解,有机金属试剂性质活泼、官能团兼容性较差、不易操作等条件的限制,为其合成带来较大的局限性。在过去的几十年,由于六甲基二硅烷具有便宜易得、稳定性高、毒性低等优点,已经作为一种理想的硅试剂应用于有机硅化合物的构建,包括过渡金属催化芳基卤化物的偶联,与不饱和烃的加成,定位基团协助导向的C-H键活化等方法,尽管这些方法对于有机硅化合物的合成奠定了基础,但是有些方法存在预官能团化,定位基团的安装和移除困难,难以在一步反应中实现多个化学键和复杂分子的构建等缺点。因此,如何以更加快捷、高效的方法实现硅基化引起了科研工作者的广泛关注。近年来,钯催化串联Heck/C-H键活化形成环钯物种,再通过六甲基二硅烷对其捕获的方法逐渐发展,但是利用该合成策略实现更多复杂化合物的硅基化依然具有十分重要的意义。本论文在查阅和分析相关文献的基础上,利用六甲基二硅烷作为硅源,发展了钯催化合成二硅基化吲哚并异喹啉和吲哚酮的反应研究。主要内容包含以下几个部分:1.综述了钯催化以六甲基二硅烷(TMS-TMS)作为硅源的硅基化反应研究进展。2.钯催化合成二硅基化吲哚并异喹啉衍生物的反应研究。该反反应以烯烃取代的2-(2-卤苯基)吲哚为底物,依次经历分子内高度化学选择性Heck反应、C-H键活化形成稠合环钯物种,最后由六甲基二硅烷捕获,高效的构建一系列二硅基化吲哚并异喹啉类衍生物。3.钯催化合成二硅基化吲哚酮衍生物的反应研究。该反应以烯烃取代的氨基甲酰氯作为构建吲哚酮骨架的新型前体,依次经历分子内Heck反应、C-H键活化形成螺环环钯物种,最后由六甲基二硅烷捕获,合成一系列二硅基化吲哚酮衍生物。