可见光诱导的含氟联烯的磺酰化反应研究

作     者：蒋旭 

作者单位：南京师范大学 

学位级别：硕士

导师姓名：林云

授予年度：2018年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：α,α-二氟亚甲基-β-联烯膦酸酯 可见光诱导 磺酰化 区域和立体选择性 

摘      要：联烯是一类含1,2-累积二烯官能团的化合物,其广泛地存在天然产物中。由于含氟基团的特殊性质,通过将二氟亚甲基膦酸酯基引入联烯分子中从而改变累积二烯的电子云密度来调控联烯反应的选择性仍然是一项具有挑战性的工作。磺酰基是一类特殊的官能团,含有磺酰基的化合物已经在农药、材料和医药等领域中得到了广泛的应用。近年来,可见光诱导的反应因其具有温和的条件和高效的转化,已经引起了化学家们的广泛关注。本论文的主要工作就是研究可见光诱导下的含氟联烯的磺酰化反应,通过底物以及反应条件的调控,实现高区域、高立体选择性的含氟联烯的磺酰化反应,合成一系列结构新颖的具有潜在生物活性的多官能团化的含氟膦酸酯。论文主要包括以下两部分:第一部分:可见光诱导调控α,α-二氟亚甲基-β-联烯膦酸酯和磺酰氯的磺酰化反应研究利用磺酰氯作为磺酰基自由基来源,研究了α,α-二氟亚甲基-β-联烯膦酸二酯可见光诱导下的磺酰化反应。通过不同的条件fac-Ir(ppy)3或[Ir(ppy)2dtbbpy]PF6/NaHCO3的调控,实现了联烯的高区域和立体选择性的磺酰化反应,得到了两类结构新颖的含氟膦酸酯,该反应条件温和,磺酰化试剂易得,对底物的适应性较广。第二部分:可见光诱导下α,α-二氟亚甲基-β-联烯膦酸酯与亚磺酸钠的磺酰化反应研究利用亚磺酸钠作为磺酰基自由基来源,以Ru(bpy)3Cl2·6H2O为催化剂,实现了在可见光的诱导作用下,α,α-二氟亚甲基-β-联烯膦酸酯的高区域和高立体选择性的磺酰化脱氟反应,得到了一类多官能团化的结构新颖的E构型的单氟烯基膦酸酯,该反应条件温和,磺酰化试剂易得,底物适用性较广。