可见光驱动的烯烃自由基加成反应研究

作     者：杨超群 

作者单位：兰州大学 

学位级别：硕士

导师姓名：于炜

授予年度：2021年

学科分类：07[理学] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：可见光催化 铜催化 烯烃 自由基加成 原子转移 

摘      要：自由基加成反应是构建碳碳键和碳杂键的常用方法之一。近年来,可见光催化用于烯烃自由基加成反应,极大的拓展了其在有机合成中的应用。本论文以可见光催化条件下烯烃的自由基加成反应为研究课题,探讨了不饱和卤代烃在铜催化下的原子转移自由基环化和曙红催化的非活化烯烃的反马氏氢化叠氮化反应。论文分为以下三部分:第一章为文献综述,介绍了烯烃的自由基原子转移加成反应方面的研究进展。烯烃的自由基原子转移加成反应在有机小分子和聚合物大分子合成中具有重要的应用价值。铜催化是最常用的自由基原子转移加成反应条件。论文主要回顾了简单铜盐和铜配合物参与的原子转移自由基加成反应的发展过程,对其它条件下原子转移自由基加成反应也做了简单介绍。后两章为硕士期间的工作,主要有:(一)探讨了一价铜配合物在可见光照下对不饱和溴代烃和碘代烃的原子转移自由基环化反应的催化效果。筛选的铜催化剂包括:a)邻菲罗啉/双膦类铜光敏剂;b)联吡啶/双膦类铜光敏剂;c)卡宾/联吡啶类光敏剂;d)双膦类铜光敏剂。研究结果显示一价铜的邻菲罗啉/双膦类配合物具有较好的催化性能。(二)以有机染料Eosin Y作为光敏剂、TMSN作为叠氮源,发展了可见光诱导的非活化烯烃反马氏氢化叠氮化反应新条件。该方法具有广泛的底物适用范围,可用于不同取代的烯烃的转化。