新型金鸡纳碱催化剂的合成与应用

作     者：黄永双 

作者单位：合肥工业大学 

学位级别：硕士

导师姓名：吴祥

授予年度：2020年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：伯胺催化剂 金鸡纳碱 α,β-不饱和醛 γ-烷基化 对映选择性 

摘      要：α,β-不饱和醛作为一种高反应活性分子,已经被广泛用于多种催化转化中。然而在不对称合成中,将α,β-不饱和醛的γ位催化区域选择性和立体选择性官能团化仍然是一项高难度的挑战。解决该问题就必须尝试解决位点选择性和立体选择性带来的挑战。通过使用手性伯胺催化剂和手性磷酸助催化剂,在二烯胺催化下对α取代的α,β-不饱和醛直接对映选择性的γ-烷基化已经实现。然而反应需要添加高负载量和适当构型的手性磷酸,更为重要的是,手性磷酸比较昂贵。因此,我们开发了一种新型手性伯胺催化剂,该催化剂将酸基团通过共价修饰引入金鸡纳碱衍生的伯胺中,避免了手性磷酸的添加,并将其应用到α取代的α,β-不饱和醛和稳定的二苯基碳正离子对映选择性γ-烷基化中。含乙酸基的催化剂可催化生成γ-烷基化产物,产率高达94%,ee值高达90%。