轮胎橡胶浅度裂解机理的研究
作者单位:上海交通大学
学位级别:硕士
导师姓名:王仕峰
授予年度:2017年
学科分类:083002[工学-环境工程] 0830[工学-环境科学与工程(可授工学、理学、农学学位)] 08[工学] 0805[工学-材料科学与工程(可授工学、理学学位)] 080502[工学-材料学]
主 题:NR SBR/NR 浅度裂解 断链机理 液体浅裂橡胶
摘 要:汽车工业的飞速发展带来了大量的废旧轮胎“黑色污染和资源浪费等问题。传统再生胶、热裂解技术普遍存在二次污染和产品利用率低等弊病,我们提出了一种介于再生和热裂解之间的“浅度裂解方法,开辟了废旧橡胶的应用新途径。本文基于橡胶的传统再生过程,研究了浅度裂解过程中温度、时间及天然橡胶(NR)、丁苯橡胶(SBR)对浅度裂解过程的影响规律,获得了轮胎橡胶浅度裂解的机理,从而为制备液体浅裂橡胶提供有效的理论基础。首先,研究了NR常规的再生过程。利用橡胶加工分析仪(RPA)对NR在14393℃的常规再生过程进行了研究,利用溶胶含量与交联密度的关系探讨再生机理。发现,14393℃再生过程中,温度越高,再生速率越快,但163℃的溶胶含量最高;NR在193℃的再生过程中,随着时间的延长,初期再生效果明显,后期溶胶含量和凝胶交联密度逐渐趋向于平衡。NR的再生过程前期存在少量主链断裂,而后期交联键的断裂逐渐增多,成为主要的断链方式,30 min后交联键的断裂和再结合趋于平衡,最终产物仍以凝胶为主。其次,研究了24000℃下NR的浅度裂解机理。结果表明,温度对NR浅度裂解程度影响显著,在240℃时NR仍以交联键的断裂为主,可归为NR的再生过程;而280℃的浅度裂解以主链断裂为主,交联网络结构逐渐转化为液体橡胶,15 min时转化率达到80 wt%;而300℃是浅度裂解的转折温度,该温度下的断链过程非常剧烈,3 min内交联网络全部破裂,变为液体浅裂橡胶。此外,主链断裂为主的浅度裂解过程中,升高温度利于形成更稳定的反式结构。此外,溶胶内仍存在含硫键,且多硫键随着时间的延长逐渐向单硫键转化。最后,研究了SBR/NR并用胶复合体系的浅度裂解,分析了SBR对NR的浅度裂解过程的影响。结果发现,尽管SBR与NR都含有C=C双键,但二者的断链方式明显不同。NR以主链和交联键的断裂为主;而SBR由于产生大量高活性的大分子自由基,这些自由基迅速再结合,形成新的交联网络,从而抑制了体系交联网络的破坏。随着SBR在体系中含量的增多,300℃浅度裂解15 min的产物溶胶稍有增多,但远远小于SBR在体系中的含量,溶胶内SBR含量为150 wt%,凝胶内SBR含量为605 wt%。总结以上研究,提出了橡胶在28000℃浅度裂解的新方法,分析了浅度裂解的微观机理,获得了具有反应性的液体浅裂橡胶,展望了液体浅裂橡胶的应用前景,为其应用提供了理论依据。