黄芩的敞开式质谱快速分析

作     者：赵文翔 

作者单位：湖南师范大学 

学位级别：硕士

导师姓名：马铭

授予年度：2019年

学科分类：1008[医学-中药学(可授医学、理学学位)] 1006[医学-中西医结合] 081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070302[理学-分析化学] 0703[理学-化学] 100602[医学-中西医结合临床] 10[医学] 

主      题：黄芩 枯芩 条芩 敞开式质谱 炮制 

摘      要：黄芩是唇形科黄芩属多年生草本植物,以根入药,属常用大宗中药材;有清热燥湿、泻火解毒的功效,常用于湿热病、上呼吸道感染等的治疗。因其分布广、栽种年限不同(枯芩、条芩)及炮制不规范(酒炒、炒炭),常导致药材和饮片的质量参差不齐。为保证黄芩的用药安全性和准确性,药材的质量控制就显得尤为重要。目前采用液相色谱(HPLC)指纹图谱进行化学成分比较及指标性成分定量的方法来评价药材质量;但HPLC耗时长,溶剂消耗大,对于大批量样品分析对通量有限。敞开式质谱(Ambient mass spectrometry,AMS)是一种操作简单、分析速度快的新型质谱技术,已被广泛应用于中草药质量控制。纸喷雾质谱(Paper-spray mass spectrometry,PS-MS)就是其中一种,具有实时监测、简便快速的性能,有望成为一种快速、可靠、实时分析的中药质量控制方法。目前,PS-MS用于中药材质量控制的研究报道还很少,未见用于黄芩分析研究的报道。在本论文中,以黄芩为研究对象,开展相应的研究工作,具体内容为:1、绪论。介绍了黄芩的主要化学成分、药理作用以及建立中药指纹图谱的方法及原则,介绍了纸喷雾质谱的原理及应用,综述了黄芩炮制的方法及炮制的影响。2、基于HPLC法的枯芩和条芩的分析研究。采用HPLC法建立了枯芩和条芩的指纹图谱,通过优化提取溶剂和提取方法得到最优指纹图谱,结合ChemPattern化学计量学软件对9批条芩和8批枯芩的指纹图谱进行了分析,结果显示枯芩和条芩的的指纹图谱各具特征,两者之间差异明显。同时,采用高效液相色谱-质谱法(HPLC-MS)对两者的共有成分进行了确证,结合文献确定了8个黄酮类化学成分。采用气相色谱-质谱法(GC-MS)分析了枯芩和条芩的挥发性成分,结合计算机谱库和CAS号确定了13个化学成分,为开发黄芩的药用资源提供了理论支持。3、敞开式质谱快速鉴别枯芩和条芩。优化了敞开式质谱的影响因素,得到枯芩和条芩的PS-MS图,并用不同的金属盐溶液修饰纸基,利用金属与黄酮类物质的络合效应使质谱图差异增大,结合ChemPattern化学计量学软件对两者的质谱图进行分析,结果发现CuCl、FeCl、CoCl修饰的纸基可以成功的鉴别枯芩和条芩,且CuCl修饰的纸基稳定性较好,为最佳实验条件。PS-MS法的结果与HPLC法的结果一致,证明采用PS-MS法建立的方法可用于枯芩和条芩的鉴别。4、基于HPLC法、AMS法的黄芩炮制质量控制。探索了酒黄芩的烘制方法,将黄芩用酒闷润24小时后,在85℃,95℃,105℃的烘箱中烘干,通过HPLC法对总黄酮的定量分析得出95℃为最佳炮制温度。通过PS-MS法得出生品与炮制品的质谱轮廓图,利用ChemPattern化学计量学软件进行分析,7批生黄芩与酒黄芩明显的分为了两类,建立了快速准确鉴别生品和炮制品的方法。