羰基化合物的烯基化反应研究

作     者：李红霞 

作者单位：西北师范大学 

学位级别：硕士

导师姓名：王进贤

授予年度：2005年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：羧基烯基化 Wittig反应 Peterson反应 Julia反应 金属卡宾 McMurry偶联 偕二金属化合物 肉桂醛 钯催化剂 节基卤化锌 烯基祀反应 活化锌粉 羧基化合物 无溶剂 烯基化反应 

摘      要：有机锌试剂是一类优良的有机金属试剂,具有较好的官能团相容性和反应选择性。在构建碳碳键的过程中应用十分广泛。 我们实验室分别首次报道了在过渡金属络合物催化下带官能团有机卤化锌试剂与芳香醛的双烷化反应和烯基化反应。并根据一些实验现象,探讨了其反应机理。烯基化反应具有较好的立体选择性和区域选择性,具有一定的理论意义和较好的应用前景。 本论文的研究目的是进一步扩展和完善有机卤化锌试剂与羰基化合物的烯基化反应,扩大其应用范围。本论文研究了苄基型卤化锌试剂与肉桂醛的烯基化反应,并将微波技术、无溶剂用于该反应的研究中,取得了较好的结果。鉴于近年来绿色化学的发展,我们研究组也从绿色友好的角度出发,首次研究了无溶剂下锌粉促进的羰基烯基化反应,并取得了满意的结果。 本论文共分为三章: 第一章:现代羰基烯基化反应研究进展 羰基烯基化是有机合成中最基本的转化反应之一。本章对近年来羰基烯基化反应的主要研究进展作了较为详细的综述,对各类羰基烯基化反应方法的优点及局限性进行了比较。 第二章:带官能团苄基卤化锌与肉桂醛的烯基化反应研究 本章研究了带官能团苄基卤化锌试剂与肉桂醛的烯基化反应,优化了反应条件,合成了十七个1,4-二芳基-1,3-丁二烯类化合物。同时在微波辐射条件下进一步研究了该类反应,并在该类反应中初步引进无溶剂、非催化的概念,扩展和完善了有机卤化锌试剂与醛的烯基化反应,扩大了其应用范围。 第三章:锌粉促进无溶剂下羰基化合物的绿色烯基化反应研究 该部分首次研究了在TMSiCl存在下,无溶剂非催化条件下,锌粉促进溴化苄与羰基化合物的烯基化反应,发现在无溶剂锌粉促进下,可以将羰基化合物立体选择性