微波促进及一锅煮法合成脲的方法研究

作     者：王勇 

作者单位：华侨大学 

学位级别：硕士

导师姓名：崔秀灵;宋秋玲

授予年度：2013年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：脲 Boc2O 微波 一锅煮 

摘      要：基于脲在生物医药中的重要地位，其合成方法一直是有机合成化学的热点之一。药物对于金属残留要求严格，因此，发展非金属参与的药物前体合成，具有重要的应用前景。本论文借助羰基化合物BocO完成了以下两种便捷、绿色合成脲的方法： 1)将微波反应技术应用到脲类化合物的合成中，以Boc中的羰基作为脲羰基，通过微波促进，与有机胺反应，一步生成脲类衍生物，该反应不仅发挥了Boc作为保护基的优点，直接将其羰基保留到脲分子中，避免了脱保护步骤，快速、高效地合成有机脲，整个反应简捷、原子经济和绿色。N-Boc芳胺(1.0eq.)与胺在150℃条件下微波促进反应45-75min，即可以优异的收率生成不对称脲，仅用少量石油醚对生成的固体体系清洗，即可得到较纯的目标产物。 2)在无金属无溶剂条件下，碱促进胺与BocO一锅煮可以简单快捷地制备对称与不对称的脲。通过条件筛选，叔丁醇钠具有最好的反应效果。BocO(1.0eq.)与过量的胺(芳胺、杂环胺或脂肪胺)在室温搅拌0.5h先生成N-Boc芳胺，然后加入叔丁醇钠(1.1eq.)，加热反应若干小时，即可一锅法得到对称脲。芳香胺(1.0eq.)与BocO(1.05eq.)在室温或加热条件下很快就直接可以生成N-Boc芳胺，然后加入叔丁醇钠(1.1eq.)和过量脂肪胺(伯胺、仲胺、环胺或杂环胺)，再经过若干小时的加热反应，即可一锅法得到不对称脲。过量的胺起着反应底物和溶剂的双重作用。