烯基环丙烷的自由基反应合成多取代二氢萘衍生物的研究

作     者：李宗瑞 

作者单位：上海师范大学 

学位级别：硕士

导师姓名：邓清海

授予年度：2017年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：自由基反应 铁催化 三氟甲基化 叠氮化 二氢萘 

摘      要：自由基反应是一类重要的反应类型。由于自由基活泼,反应性强,能够快速反应生成稳定分子等诸多优点,一个世纪以来备受化学研究者的关注。各种自由基反应方法相继报道,并普遍用于化学合成、医药和农药等领域。但就可持续发展而言,研究新型自由基反应仍然具有重要意义。本文的研究内容包含以下两部分:(1)FeCl催化条件下实现了烯基环丙烷类底物的三氟甲基化反应,考察了23种不同类型的底物,以最高可达到96%的收率获得了含三氟甲基的二氢萘衍生物。该方法具有反应条件温和、催化剂廉价易得、反应时间短等优点。随后我们将三氟甲基化产物进行还原和脱羧衍生化转化。最后为验证可能的反应机理,设计对照实验,证明该反应可能是自由基反应。(2)非金属催化的条件下实现了烯基环丙烷类底物的叠氮化反应,考察了20种不同类型的底物,以最高可达到88%的收率获得了含叠氮基的二氢萘衍生物,该方法反应条件温和、反应原料廉价易得、反应时间短等优点。最重要的是该反应无需金属催化剂。随后进行叠氮化产物的衍生化实验,分别进行与炔烃的点击反应和还原氨化反应。最后设计对照实验,对反应机理进行研究,表明该反应可能是自由基反应