钯催化下通过Suzuki-Miyaura偶联反应合成联芳基查尔酮类二茂铁衍生物的研究

作     者：滕明瑜 

作者单位：浙江工业大学 

学位级别：硕士

导师姓名：宋庆宝

授予年度：2006年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：Suzuki-Mayaura偶联反应 联芳烃 查尔酮 二茂铁衍生物 非线形光学材料 

摘      要：Suzuki-Miyaura交叉偶联反应是当前有机合成化学形成C—C键的重要工具之一。本文通过使用Suzuki-Miyaura交叉偶联反应合成了3个系列具有非线性光学活性二茂铁基联芳基查尔酮类衍生物，具体内容和结果如下： 通过使用改进的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应，合成了2个系列的二茂铁基联芳基查尔酮类衍生物，跟以往在苯、甲苯体系中直接投料进行反应比较起来，使用这种在甲醇中分步投料进行反应的方法，使反应时间由原来的数小时缩减到了1小时以内，并且没有副产物产生，同时还提高了产率。在制备共轭程度更大的二茂铁基三联芳基查尔酮类衍生物的反应中，由于甲醇对作为反应物的卤代烃以及产物溶解度太低，这限制这种方法的应用，因此这个系列的化合物是以传统方法在甲苯-水体系中合成的。 同时考察了一个系列的新化合物在不同极性溶剂中的溶致变色效应，发现它们的紫外最大吸收峰在不同溶剂中均有30nm左右的位移，最大达到36nm，间接地反映了它们在非线性光学领域具有较大的应用潜力。 首次得到了该类化合物的单晶，发现其在晶体中具有两种构象，其中一种符合预测的联苯环与二茂铁环以及丙烯酮结构在同一个平面上，从而构成一个大的共轭体系的设想。另一种构象中，除了联苯基外，苯环和丙烯酮以及二茂铁环间均有一定的夹角，使得整个分子不共平面，只是部分共轭。 本文通过Suzuki-Miyaura交叉偶联反应合成了17种结构新颖的联芳基二茂铁基查尔酮的衍生物，并通过H-NMR，C-NMR以及IR对它们的结构进行了确证，为非线性光学材料和液