钴(Ⅱ)催化脱羧的C-H键活化/环化反应：异喹啉酮和异吲哚啉 酮的选择性合成

作     者：李鹏祥 

作者单位：郑州大学 

学位级别：硕士

导师姓名：牛俊龙

授予年度：2017年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：钴 脱羧 C-H键活化 异喹啉酮 异吲哚啉酮 

摘      要：异喹啉酮和异吲哚啉酮作为天然产物和药物的重要骨架结构,其合成备受关注。然而异喹啉酮和异吲哚啉酮的制备往往需要不同的起始原料和合成路径,操作繁琐,经济性差。因此,使用同种原料完成这两类杂环的制备成为重要的研究方向。近年来,过渡金属催化的碳氢键官能团化反应有了长足的发展,为实现此反应提供了可能的途径。本文以2-氨基吡啶氮氧为N,O-双齿导向基,在廉价醋酸钴的催化下,首次实现了未活化芳环与炔酸的脱羧交叉偶联反应。通过简单改变反应条件,可选择性地生成异喹啉酮和异吲哚啉酮类化合物。以催化量的氧化银为共催化剂,空气中的氧气为氧化剂,三氟乙醇为反应溶剂,在温和的条件下以很好的区域选择性和较高的收率得到异喹啉酮类化合物。通过改变反应溶剂,以化学计量的氧化银为氧化剂,N,N-二甲基甲酰胺为反应溶剂可以得到异吲哚啉酮类化合物。此外,还通过一系列控制实验对反应机理进行了研究。